低皮肤刺激性洗涤剂组合物制造技术

＊＊＊（１）＊＊＊（２）＊＊＊（３）本发明专利技术洗涤剂组合物对人体刺激性极低，水溶性高，以液状或粒状使用。其主要成分选自通式（１）、（２）、（３）所示的α－磺基脂肪酸衍生物中至少一种。式中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］表示Ｃ↓［６－２４］的烷基或链烯基，Ｒ↓［５］表示Ｃ↓［１－４］的烷基，Ｍ↓［１］、Ｍ↓［２］、Ｍ↓［３］和Ｍ↓［４］为氢原子或成盐的阳离子，ＡＯ为氧亚烷基或多元醇的残基，ｐ、ｍ和ｎ为正数。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及具有非常低皮肤刺激性、高耐硬水性、低临界胶束浓度（cmc）以及低克拉夫特点的低刺激性洗涤剂组合物。阴离子型表面活性剂具有很优良表面活性，因此已有很多种阴离子型表面活性剂被作为洗涤剂使用。然而，作为饮食器皿用的洗涤剂、浴液、洗发液等的表面活性剂水溶液，在使用时要与人体接触，因此，对人体的低刺激性是必不可少的，这样一来，可供使用的阴离子型表面活性剂的种类就十分有限。现在，作为在该领域中通用的阴离子型表面活性剂的例子，可以举出：聚亚氧乙基烷基硫酸酯盐、α-烯属磺酸盐、N-酰基酸性氨基酸盐、烷酰基烷基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基醚羧酸盐、高级脂肪酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基硫酸酯盐等。另一方面，在不是以最直接地与人体接触作为前提的衣服类用洗涤剂的领域中，α-磺基脂肪酸甲基酯盐由于其洗净性能而引人注目。α-磺基脂肪酸甲基酯盐是以棕榈油等天然油脂作为原料制成的，因此可以认为，即使在将来也会在所说的衣服类用的洗涤剂领域中引人注目。然而，即使在原料方面具有优越地位的α-磺基脂肪酸甲基酯盐，由于对皮肤具有刺激性，要将其作为以与人体接触为前提的厨房用洗-->涤剂或浴液等领域中的洗涤剂使用仍然是有困难的，要将其用于该领域中是不够理想的。因此，假如能从α-磺基脂肪酸衍生物中找到一种具有通用性的低刺激性的表面活性剂，那么它将在工业上获得应用。本专利技术的第一个目的是从α-磺基脂肪酸衍生物中找到一些对人体皮肤的刺激性低，而且其表面活性优良的阴离子型表面活性剂，并且提供一类以所说表面活性剂作为成分的，低皮肤刺激性的洗涤剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种在洗涤时耐硬水性高的，低皮肤刺激性的洗涤剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种临界胶束浓度低，而且洗净性优良的，低皮肤刺激性的洗涤剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种克拉夫特点低，而且低温稳定性优良的低皮肤刺激性的液体洗涤剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种洗净力以及水中溶解性皆优良的，低皮肤刺激性的粒状洗涤剂组合物。本专利技术的另一个目的是提供一种用于制造一类可作为上述低皮肤刺激性洗涤剂组合物的表面活性剂成分使用的，特定的α-磺基脂肪酸衍生物的在工业上有利的制造方法。本专利技术的其他目的、特征及优点可通过下面记载的内容而变得很清楚。图1是表示本专利技术的表面活性剂组合物中的组分比例与浸透力的关系的曲线图。图2是表示本专利技术的表面活性剂组合物中的组分比例与浸透力的关系的另一个曲线图。-->图3是表示本专利技术的表面活性剂组合物中的甘油的混合比与浸透力的关系的曲线图。图4是表示在本专利技术的表面活性剂组合物中所含的表面活性剂的烷基链长与浸透力的关系的曲线图。图5是表示在本专利技术的表面活性剂组合物中所含的表面活性剂的聚乙二醇的聚合度与浸透力的关系的曲线图。本专利技术人等为了开发低皮肤刺激性的洗涤剂组合物，进行了反复而深入的研究，结果发现，某些特定的α-磺基脂肪酸衍生物具有对皮肤的刺激性非常低的重大优点，而且其临界胶束浓度和克拉夫特点皆非常低，能够配制成低皮肤刺激性，而且洗净性和低温稳定性皆非常优良的洗涤剂组合物。按照本专利技术可以提供一类洗涤剂组合物，其特征是其中含有从下述通式（1）、（2）和（3）所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中选取至少一种作为必要成分。在上述的通式（1）～（3）中，R1、R2、R3和R4表示-->碳原子数为6～24的烷基或链烯基，R5表示碳原子数为1～4的烷基，M1、M2、M3和M4表示氢原子或成盐性阳离子，AO表示亚氧烷基或多元醇残基，p、m和n表示正数。另外，本专利技术还提供了用于制备由上述通式（1）和（2）所表示的α-磺基脂肪酸衍生物的方法，其特征在于，把由下述通式（4）所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯与多元醇的混合液在80～150℃下进行反应。在上述通式（4）中，R6表示碳原子数为6～24的烷基或链烯基，R7表示碳原子数为1～3的烷基。在上述通式（1）～（4）中，R1、R2、R3、R4和R6是碳原子数为6～24的烷基或链烯基，但较好的是碳原子数为8～18的烷基或链烯基。这种烷基和链烯基可以是直链状或支链状。作为R1、R2、R3、R4和R6的具体例子，可以举出辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十六链烯基等。在上述通式（1）～（3）中，M1、M2、M3和M4是氢原子或成盐性阳离子。作为成盐性阳离子，可以举出的例子有：钠、钾、锂等碱金属;镁、钙等碱土类金属;由氨衍生的铵基;由三甲胺、三乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、赖氨酸等各种有机胺衍生的取代铵基等。在上述的通式（1）～（3）中，AO是亚氧烷基或多元醇残基。作为亚氧烷基，最好是碳原子数为2～4的亚氧烷基。另外，作为多-->元醇残基，最好是直链状、支链状或环状的多元醇残基。作为亚氧烷基和多元醇残基的具体例子，可以举出的有：亚氧乙基（C2H4O）、亚氧丙基（C3H6O）、2-羟基亚氧丙基（甘油残基）、季戊四醇残基、葡萄糖残基、麦芽糖残基、蔗糖残基等。作为多元醇残基，特别好的是含有2～12个碳原子的多元醇残基。另外，由（AO）p、（AO）m、（AO）n所表示的醚基，既可以是单独的醚基，例如：-（C2H4O）q-（q为正数）、-（C3H6O）r-（r为正数）等，也可以是混合的醚基，例如-（C2H4O）q·（C3H6O）r-（q和r为正数）等。另外，在通式（1）～（3）中，p、m和n是正数，最好是1～50，更好是1～15。在上述通式（1）～（3）所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中，最适合于本专利技术的目的的是的通式（2）的化合物。这类化合物的刺激性非常低，并且具有特别低的临界胶束浓度的显著优点。另外，通式（1）～（3）的化合物皆具有十分低的克拉夫特点和十分高的耐硬水性的显著优点。上述通式（1）和（2）所表示的化合物可以通过把上述通式（4）所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯与多元醇的混合液在80～150℃下进行酯交换的方法来制造。至于上述通式（4）所表示的低级醇-α-磺基脂肪酸酯，只要是按照已往公知的方法合成的化合物即可，对此没有特别的限制，但最好是在合成以后使用过氧化氢等漂白剂将其漂白。至于漂白的方法没有特别的限制，只要按照以往的方法来漂白即可。同样地，作为另一种原料的多元醇，只要是以一般形式存在的即可，对此没有特别的限定，但是最好是使用由下述通式所表示的聚亚-->氧烷基二醇。HO（C2H4O）mH（5）（式中，m表示1～50的数）HO（C3H6O）mH（6）（式中，m表示1～15的数）HO（C2H4O）o·（C3H6O）p·（C2H4O）qH（7）（式中，o、p、q表示0或1以上的数，o+p+q表示2～15的数）作为多元醇，除了上述的聚亚氧烷基二醇外，还可以举出：甘油、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖、聚甘油（聚合度2～10）、聚葡萄糖（聚合度2～3）、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、赤藓醇、季戊四醇、1，5-戊二醇、木糖、果糖、山梨糖醇、山梨糖醇酐、1，6-己二醇、1，2-己二醇、半乳糖、甘露糖醇、甘露糖、葡萄糖胺、二甘油、三甘油、二丁二醇、聚丁二醇、二季戊四醇、麦芽糖、乳糖、异麦芽糖、二葡萄糖胺、纤维素、淀粉、聚葡萄糖、聚半乳糖、甲基葡糖苷、N-甲基葡糖胺、乙基葡糖苷等。若示出较适合使用的多无醇的具体例子，可以本文档来自技高网...

【技术保护点】
洗涤剂组合物，其特征在于，它含有选自下述通式（１）、（２）和（３）所表示的α－磺基脂肪酸衍生物中的至少一种作为必要成份，＊＊＊（１）＊＊＊（２）＊＊＊（３）（上式中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］表示碳原子数为６～２４的烷基或链烯基，Ｒ↓［５］表示碳原子数为１～４的烷基，Ｍ↓［１］、Ｍ↓［２］、Ｍ↓［３］和Ｍ↓［４］表示氢原子或成盐性阳离子，ＡＯ表示亚氧烷基或多元醇残基，ｐ、ｍ和ｎ表示正数）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 1992-6-17 183144/92;JP 1992-12-10 352707/92;JP 1、洗涤剂组合物，其特征在于，它含有选自下述通式(1)、(2)和(3)所表示的α-磺基脂肪酸衍生物中的至少一种作为必要成份，(上式中，R1、R2、R3和R4表示碳原子数为6～24的烷基或链烯基，R5表示碳原子数为1～4的烷基，M1、M2、M3和M4表示氢原子或成盐性阳离子，AO表示亚氧烷基或多元醇残基，p、m和n表示正数)。2、洗涤剂组合物，其特征在于，它含有下述通式（2）所表示的α-磺基脂肪酸衍生物，（式中，R2和R3表示碳原子数为6～24的烷基或链烯基，M2和M3表示氢原子或成盐性阳离子，AO表示亚氧烷基或多无醇残基，m表示正数）。3、权利要求1或2的洗涤剂组合物，其特征在于，组合物中所含的α-磺基脂肪酸衍生物的浓度为1～50%（重量）。4、洗涤剂组合物，其特征在于，它含有下述通式（1）表示的α-磺基脂肪酸一酯衍生物（A）和下述通式（2）表示的α-磺基脂肪酸二酯衍生物（B）作为必要成份，（上式中，R1、R2和R3表示碳原子数为6～24的烷基或链烯基，AO表示亚氧烷基或多元醇残基，M1、M2和M3表示氢或成盐性阳离子，p和m表示正数）。5、权利要求4的洗涤剂组合物，其特征在于，（A）和（B）的重量比（A）/（B）为5/95～95/5。6、权利要求4或5的洗涤剂组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈野知道，福田正博，田边纯子，小野雅人，赤羽康宏，高桥久雄，江川直行，阪谷武信，金尾文，米山雄二，
申请(专利权)人：狮王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]