含沥青质的烃的改进的稳定性制造技术

技术编号:1683740 阅读:169 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
可采用镁的高碱性化合物,例如镁的高碱性羧酸盐,稳定重质燃料油或残渣燃料油。令人惊奇地发现,与在施加羧酸盐到储存之后的燃料油中可能实现的效果相比,添加镁的高碱性化合物到在热裂化之后不久的残渣燃料油中得到好得多的结果。此外,在一个非限制性实施方案中,含有至少约21%镁的化合物,与含18wt%或更少的镁相比,也得到好得多的结果。镁的高碱性化合物也可添加到焦化装置进料中以减少炼焦炉的结垢。用本发明专利技术方法处理会减少沥青质的沉降物和淤渣。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利
本专利技术涉及稳定含沥青质的烃物流的方法与组合物,和在一个实施方案中,更特别地,涉及使用容易获得的材料,稳定残渣燃料油和焦化装置进料的方法与组合物。专利技术背景由热裂化残油获得的重质燃料油的稳定性是公知的问题且是重要的经济门类。残渣燃料油主要由油相组成,其组成几乎完全涉及它从中来源的原油。被称为沥青质的相对大的烃分子分散在这一油相中。彼此相互吸引是沥青质的性质,且原油类型和热裂化制造工艺二者是导致这一倾向以及沥青质的尺寸和浓度的结果。各种热裂化的残渣燃料油的组成因此可在宽范围内变化。残渣燃料油的稳定性可定义为在储存和处理过程中其抗含碳淤渣形成的能力。在其中使用燃料油给发动机提供功率的体系中,在残渣燃料油内淤渣的形成效果可导致离心机堵塞、过滤器阻塞、加热器结垢,以及最终发动机熄火和破坏。然而,随着时间流逝在储存罐底部内简单形成沉降物引起问题,这是因为这些淤渣层难以除去。这些沉降物是由于不稳定、高分子量多核芳族沥青质的聚集导致的。试图稳定热裂化燃料油的常规方法是将它们与贵重的炼油厂原料共混或者添加任何一种不同的化学品到在罐中储存的燃料油内。然而,这些技术的缺点是对于每一特定的燃料油来说必须按规格定制。此外,燃料油与其它炼油厂的沥青稀释油(cutter stock)的共混要求从流体催化裂化车间获得芳族重质高沸点馏分。若得不到这一物流,则共混不稳定裂化燃料与大气或真空瓦斯油的任何尝试将导致沥青质的去稳定。在储罐内添加化学品还要求良好的混合,这几乎得不到。类似的稳定性问题影响减粘裂化和延迟焦化工艺,以及其中在加-->工之前原料在升高的温度下储存的潜在的任何塔底油料改质工艺。尽管延迟焦化此处用作特定的实施方案,但由于延迟焦化装置是其中常常出现问题的单元,因此要理解,该问题在其中原料预热和换热器经历结垢的任何操作中存在。延迟焦化是一种塔底油料改质工艺。它包括使用管式炉,升高进料温度到约950_(510℃),然后将炽热物流转移到焦炭鼓中。焦炭鼓充当油的停留室,以提供时间发生裂化。裂化产物是在焦炭鼓中形成的焦炭(高度富碳的聚合物),和通过分馏离开焦炭鼓的物流而除去的一定含量的裂化馏出液(汽油和瓦斯油沸程)。这一工艺的常见问题是在管式炉内形成结垢(形成焦炭)。认为延迟炼焦炉结垢来自于至少两种机理。第一种涉及烃的热解,接着聚合和脱氢,从而留下几乎纯的碳结构(通常称为焦炭)。第二种机理涉及已经存在于进料内的沥青质聚合物的去稳定。这些沥青质以胶态分散体形式存在于进料内,且另一组高沸点烃、树脂充当分散剂。进料暴露于其下的任何数种变化可干扰这一胶态,且沥青质沉淀在炉管上。这些沥青质进一步脱氢并导致焦炭状残渣,这非常类似于衍生于前一机理的情况。供料到炼焦单元的进料典型地由原油蒸馏装置真空塔残渣或者塔底油料(VTB)组成。在大多数焦化装置单元中,VTB作为焦化装置进料部分地直接导引,同时一部分被导引到中间储库(storage)。该储库以缓冲器形式存在,以允许上游的原油蒸馏装置继续产生VTB,甚至当焦化装置单元暂时停工进行炉管除焦时。这一除焦周期性需要除去由以上所述的两种机理形成的焦炭。这一冶金炼焦或结垢的主要经济影响包括损失生产率的代价和潜在地较短的炉管寿命。因此仍需要发现一种比目前的技术更有效的稳定热裂化燃料油和焦化装置进料的方法和/或组合物。专利技术概述因此,本专利技术的目的是提供改进热裂化残渣燃料油稳定性的化学组合物。-->本专利技术另一目的是提供处理热裂化残渣燃料油的方法,该方法改进所述热裂化残渣燃料油的稳定性。本专利技术的额外的目的是提供具有改进的稳定性的燃料油。在实施本专利技术的这些和其它目的的过程中,一种形式提供稳定含沥青质的烃物流的方法,该方法涉及加热含沥青质的烃物流;和将镁的高碱性化合物添加到该烃物流中。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐或其混合物。以有效地改进烃物流稳定性的用量添加镁的高碱性化合物。在添加之后对烃物流进行加热。在另一非限制性实施方案中,进一步提供抑制炼焦炉结垢的方法,该方法包括加热含沥青质的焦炭鼓进料,然后将镁的高碱性化合物添加到该焦炭鼓进料中。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐或其混合物。然后在升高的温度下储存该焦炭鼓进料。另外提供稳定重质燃料油的方法,该方法涉及热裂化残油以提供重质燃料油;和将镁的高碱性化合物以有效地改进燃料油稳定性的用量添加到该热裂化的重质烃物流中,所述镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐,其中就在热裂化之后充足地进行添加以改进稳定性。在本专利技术的一个非限制性的实施方案中,在约2小时或更少的时间内,在热裂化的燃料油中添加镁的高碱性羧酸盐。在本专利技术的另一非限制性的实施方案中,在约40小时或更少的时间内,在热裂化的燃料油中添加镁的高碱性羧酸盐。在本专利技术的另一非限制性形式中,另外提供稳定的重质燃料油,它包括热裂化的残油。稳定的燃料油还包括有效地改进燃料油稳定性用量的镁的高碱性化合物。就在热裂化之后不久将镁的高碱性化合物充足地添加到热裂化的残油内,产生残油,以改进稳定性。镁的高碱性化合物可以是镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐。-->专利技术详述本专利技术涉及相对来说就在通过热裂化生产重质燃料油之后不久,若需要共混,则在其储存和/或共混之前,添加高碱性的镁化合物。特别地,本专利技术涉及减粘裂化焦油的处理。根据本专利技术的一个实施方案,若在焦油的储存和共混之前,将它们施加到减粘裂化焦油中,则应用这些化合物有效得多。特别地,较早应用这些化合物辅助防止或降低老化的困难,从而导致比在其发生之后尝试消除老化和稳定性问题远远好得多的结果。在本专利技术的一个非限制性实施方案中,通过处理来自分馏热裂化的大气或者真空残渣的重质燃料油,从而操作该方法。“重质”是指沸程高于350℃,密度范围为0.9-1kg/m3,和在50℃下粘度范围为200-500厘沲(2-5cm2/s)。这些性能是仅仅作为非限制性实施例报道的平均值;应当清楚,这些参数不是本专利技术应用于其上的所有热裂化残渣的综合。生产燃料油的确切方法及其特征对于本专利技术的方法来说不是关键的。通过热裂化残油生产重质燃料油是工业上公知的方法。在本专利技术的上下文中,要理解,术语“重质燃料油”包括,但不一定限于,减粘裂化焦油(或减粘焦油(vistar))、热裂化残渣(残渣燃料油)、燃气涡轮燃料和类似物。合适的高碱性镁化合物包括,但不一定限于,镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐和/或镁的高碱性酚盐和类似物。在一个非限制性实施方案中,可使用镁的高碱性羧酸盐。特别合适的镁的高碱性羧酸盐是获自于Baker Petrolite的KI-85。在本专利技术的另一非限制性实施方案中,高碱性的镁化合物含有约21-约26wt%的镁。在本专利技术的另一非限制性实施方案中,镁的含量为约24-约25wt%。在本专利技术的特别的非限制性实施方案中,该化合物具有至少约21wt%的镁,和在另一非限制性实施方案中,具有至少约25wt%的Mg。典型地,这些镁的比例是平均量。这些镁的高碱性化合物可以通过本领域公知的方法容易地生产。在本专利技术的另一非限制性实施方案中,通过添加基于重质燃料油,-->约本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定含沥青质的烃物流的方法,该方法包括:加热含沥青质的烃物流;和将有效地改进烃物流稳定性用量的镁的高碱性化合物添加到该烃物流中,所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物,其中在 添加之后,对烃物流进行加热。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2003-7-21 60/488,891;US 2004-7-19 10/894,1381.一种稳定含沥青质的烃物流的方法,该方法包括:加热含沥青质的烃物流;和将有效地改进烃物流稳定性用量的镁的高碱性化合物添加到该烃物流中,所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物,其中在添加之后,对烃物流进行加热。2.权利要求1的方法,其中基于烃物流,以25-2000ppm的用量添加镁的高碱性化合物。3.权利要求1或2的方法,其中镁的高碱性化合物含有至少21wt%的镁。4.前述任何一项权利要求的方法,其中在热裂化烃物流之后的40小时或更少的时间内进行添加。5.前述任何一项权利要求的方法,其中烃物流是焦炭鼓进料,和在升高的温度下储存进料之前,将镁的高碱性化合物添加到该进料中。6.前述任何一项权利要求的方法,其中在250-490℃的温度范围内进行添加。7.一种抑制炼焦炉结垢的方法,该方法包括:加热含沥青质的焦炭鼓进料;将镁的高碱性化合物添加到该焦炭鼓进料中,所述镁的高碱性化合物选自镁的高碱性羧酸盐、镁的高碱性磺酸盐、镁的高碱性酚盐及其混合物;和在升高的温度下储存该焦炭鼓进料。8.权利要求7的方法,其中基于焦炭鼓进料,以25-2000ppm的用量添加镁的高碱性化合物。9.权利要求7或8的方法,其中镁的高碱性化合物含有至少21wt%的镁。10.权利要求7-9任何一项的方法,其中在250-490℃的温度范围内进行添加。11.一种稳定重质燃料油的方法,该方法包括:热裂化残油以提供重质燃料油;和将有效地改进燃料油稳定性用量的镁的高碱性化合物添加到该重质燃料油中,所述镁的高碱性化...

【专利技术属性】
技术研发人员:M雷斯皮尼GG达根
申请(专利权)人:贝克休斯公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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