一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法，是将聚四氢呋喃、1,4‑丁二醇、甲苯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙酸乙酯及二甲苯混合融解后加入甲苯二异氰酸酯、抗氧剂和醋酸丁酯反应，反应完成后加入醋酸丁酯及有机硅流平剂和含有氟的有机硅流平剂，混合均匀制得，制备过程在密闭条件下进行，简单环保，制得的聚氨酯皮革表处剂本发明专利技术还公开了生产聚氨酯透感水晶皮革的工艺，应用淋涂工艺将上述聚氨酯皮革表处剂淋涂于合成革底材表面制得。本发明专利技术制得的聚氨酯透感水晶皮革耐老化、耐磨、耐曲折及耐寒性能突出，产品触感接近真皮，透感更为优良，抗剥离性能良好，适于生产应用。

A kind of polyurethane leather surface agent and its preparation method and Application

The invention discloses a polyurethane leather surface agent and a preparation method thereof, is 1,4 polytetrahydrofuran, butylene glycol, toluene, ethyl glycol acetate, ethyl acetate and xylene mixed melt after adding toluene diisocyanate, antioxidant and butyl acetate reaction, after the reaction with butyl acetate and leveling agent containing fluorine and silicone the silicone leveling agent, mixing system, preparation process, in a closed condition, environmental protection, the prepared polyurethane leather surface treatment agent of the invention also discloses the production of polyurethane leather crystal through a sense of technology, application of curtain coating technology of the polyurethane leather surface coating agent for synthetic leather base material surface prepared. The polyurethane permeable crystal leather manufactured by the invention has the advantages of aging resistance, abrasion resistance, tortuosity and cold resistance. The product feels close to the dermis, and has better penetration and good peel resistance. It is suitable for production and application.

【技术实现步骤摘要】
一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及合成革技术，特别是涉及一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法和应用。
技术介绍
聚氨酯全称为聚氨酯基甲酸酯，又名PU，柔软有弹性，具有酷似天然皮革的触感，被广泛应用于人造革领域。随着人们生活水平的不断提高，对合成革品质的要求也越来越高，在生产制造工艺中不仅要考虑美感，还必须兼顾环保和产品性能。虽然国内合成革行业不断发展，但是出于成本考虑往往闭门造车缺乏创造力。在合成革箱包和鞋革产品中有一种表面水晶般剔透的水晶革颇受大众青睐，目前多数革厂在处理这类产品时采用镜面转贴工艺或滚涂湿气固化工艺。其中镜面转贴工艺是在镜面纸上涂覆镜面树脂，树脂半干时与合成革底材贴合，工艺较为复杂，且制造出的产品触感差、剥离强度、耐曲折及耐候性等各项物理性能都非常不理想。滚涂湿气固化工艺是通过滚轮机的处理轮滚动将表面处理剂涂饰到皮革上，生产过程中极易产生涡点和缩孔，效率低下还易造成环境污染。为此，业内探索将淋涂工艺应用于皮革涂饰。淋涂工艺是将液态物置于高处从喷嘴或窄缝中淋到被涂物上形成均匀的涂膜，该工艺通常运用于金属和玻璃烤漆中，操作简单易控，具有较好的应用价值。水晶皮革的生产中，由于无适用于淋涂工艺的表面处理剂，所制得的产品外观、触感及机械性能不佳，故而其应用一直受限。
技术实现思路
本专利技术提供了一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法和应用，其克服了现有技术所存在的不足之处。本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是提供了一种聚氨酯皮革表处剂，其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃400～500份1,4-丁二醇20～30份乙二醇乙醚醋酸酯45～55份甲苯90～105份乙酸乙酯48～55份二甲苯45～55份甲苯二异氰酸酯165～180份抗氧剂0.5～1份醋酸丁酯130～145份有机硅流平剂0.1～1份含有氟的有机硅流平剂0.5～2份。优选的，其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃450～460份1,4-丁二醇27～29份乙二醇乙醚醋酸酯50～52份甲苯96～98份乙酸乙酯51～53份二甲苯50～52份甲苯二异氰酸酯172～174份抗氧剂0.6～0.8份醋酸丁酯136～142份有机硅流平剂0.1～0.4份含有氟的有机硅流平剂0.8～1.2份。优选的，其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为2000的聚四氢呋喃451.6份1,4-丁二醇28.2份甲苯97.6份乙二醇乙醚醋酸酯51.4份乙酸乙酯52.8份二甲苯51.2份甲苯二异氰酸酯173.7～173.9份抗氧剂0.6～0.73份醋酸丁酯136.9～140.9份有机硅流平剂0.1～0.3份含有氟的有机硅流平剂1～1.2份。本专利技术还提供了一种聚氨酯皮革表处剂的制备方法，包括以下步骤：1)于45℃～50℃下将上述重量份配比的聚四氢呋喃、1,4-丁二醇、甲苯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙酸乙酯及二甲苯混合融解5～20分钟；2)溶解后加入上述重量份配比的甲苯二异氰酸酯、抗氧剂和70～75份的醋酸丁酯反应4～8小时，反应温度控制在85℃～90℃；3)反应完成后于55℃下加入65～70份醋酸丁酯及上述重量份配比的有机硅流平剂、含有氟的有机硅流平剂，混合直至均匀，制得所述聚氨酯皮革表处剂。优选的，步骤2)中，所述醋酸丁酯的添加量为70～72份；步骤3)中，所述醋酸丁酯的添加量为68～70份。优选的，所述反应过程于密闭条件下进行。本专利技术还提供了一种聚氨酯透感水晶皮革的生产工艺，其特征在于是将合成革底材置于传送装置中，将上述制备方法制得的聚氨酯皮革表处剂置于传送装置上方的出料装置中，聚氨酯皮革表处剂通过出料装置成帘幕状淋涂于合成革底材上，晾干形成涂层制得。优选的，所述表处剂的出料速度为6～15公斤/分钟，所述合成革底材的传送速度约为30～50米/分钟，形成的涂层厚度为5～15微米。本专利技术还提供了由上述生产工艺制备的聚氨酯透感水晶皮革。相较于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：1.本专利技术合成的聚氨酯皮革表处剂耐老化、耐磨、耐曲折及耐寒性能突出，产品触感接近真皮，透感更为优良，综合性能好，适用于淋涂工艺制作透感水晶皮革，可满足目前市场对该类产品的需求。2.聚氨酯皮革表处剂的合成过程简单，合成时间短，不使用催化剂，不含重金属，符合En-71、DIN38407标准；生产过程中采用密闭反应，不产生三废，有利于保护环境。3.通过淋涂工艺制作透感水晶皮革，过程简单易控，设备成本低，生产连续性强，效率高，有效防止合成革生产过程中出现涡点、缩孔或气泡的可能，产品的抗剥离强度高。应用本专利技术的聚氨酯皮革表处剂进行淋涂，极好的杜绝了对皮革淋涂时断幕造成的皮革和表处剂浪费等不合格产品。以下对本专利技术作进一步详细说明；但本专利技术的一种聚氨酯皮革表处剂及其制备方法和应用不局限于实施例。具体实施方式实施例，一种聚氨酯皮革表处剂，其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃(PTMG)400～500份、1,4-丁二醇(BDO)20～30份、乙二醇乙醚醋酸酯(CAC)45～55份、甲苯(TOL)90～105份、乙酸乙酯(EAC)48～55份、二甲苯(BDM)45～55份、甲苯二异氰酸酯(TDI)165～180份、抗氧剂0.5～1份、醋酸丁酯(BAC)130～145份、有机硅流平剂0.1～1份、含有氟的有机硅流平剂0.5～2份。优选的，其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃450～460份、1,4-丁二醇27～29份、乙二醇乙醚醋酸酯50～52份、甲苯96～98份、乙酸乙酯51～53份、二甲苯50～52份、甲苯二异氰酸酯172～174份、抗氧剂0.6～0.8份、醋酸丁酯136～142份、有机硅流平剂0.1～0.4份、含有氟的有机硅流平剂0.8～1.2份。其中，聚四氢呋喃和1,4-丁二醇的混合液形成预聚体，通过与甲苯二异氰酸酯加聚反应得到聚氨酯表处剂(反应式为：—N＝C＝O+HOˉ→—NH-COOˉ)，该聚氨酯表处剂通透感优良。在配方设计中聚氨酯表处剂最终－NCO残留量必须保证在1.7％～2.4％范围内，涂饰到皮革表面后，残留的－NCO与空气中的－OH(水)缓慢反应形成固化的水晶层(异氰酯酯与水反应生成不稳定的氨基甲酸，然后氨基甲酸分解成二氧化碳和胺)，反应时间慢，反应过程平缓也是该表处剂透感和水晶效果优良的原因之一。甲苯及醋酸丁酯作为溶剂确保反应的顺利进行同时调节粘度。抗氧剂主要成分是季戊四醇酯，是通过(0.7mol)2,6二叔丁基苯酚、7.7g催化剂(含有10％KOH的水合氧化钙经过锻烧的产物作催化剂)，丙烯酸甲酯和秀戊四醇反应合成,能有效防止聚合物在长期老化过程中热氧化降解，同时也是一种高效的加工稳定剂，能改善聚合物材料在高温条件下的耐变色性。有机硅流平剂能有效提高材料的热稳定性、相容性、防止粘连、消泡抗缩孔、降低表面张力，同时赋予产品较好的触感。含有氟的有机硅流平剂可极大改善产品的防污性和耐候性。上述聚氨酯皮革表处剂的制备方法，首先于45℃～50℃下将上述重量份配比的聚四氢呋喃、1,4-丁二醇、甲苯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙酸乙酯及二甲苯混合融解5～20分钟，溶解后加入上述重量份配比的甲苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氨酯皮革表处剂，其特征在于其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃400～500份1,4‑丁二醇20～30份乙二醇乙醚醋酸酯45～55份甲苯90～105份乙酸乙酯48～55份二甲苯45～55份甲苯二异氰酸酯165～180份抗氧剂0.5～1份醋酸丁酯130～145份有机硅流平剂0.1～1份含有氟的有机硅流平剂0.5～2份。

【技术特征摘要】
1.一种聚氨酯皮革表处剂，其特征在于其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃400～500份1,4-丁二醇20～30份乙二醇乙醚醋酸酯45～55份甲苯90～105份乙酸乙酯48～55份二甲苯45～55份甲苯二异氰酸酯165～180份抗氧剂0.5～1份醋酸丁酯130～145份有机硅流平剂0.1～1份含有氟的有机硅流平剂0.5～2份。2.一种聚氨酯皮革表处剂，其特征在于其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为1500～2500的聚四氢呋喃450～460份1,4-丁二醇27～29份乙二醇乙醚醋酸酯50～52份甲苯96～98份乙酸乙酯51～53份二甲苯50～52份甲苯二异氰酸酯172～174份抗氧剂0.6～0.8份醋酸丁酯136～142份有机硅流平剂0.1～0.4份含有氟的有机硅流平剂0.8～1.2份。3.根据权利要求2所述的聚氨酯皮革表处剂，其特征在于其原料由以下组份按其重量份组成：分子量为2000的聚四氢呋喃451.6份1,4-丁二醇28.2份甲苯97.6份乙二醇乙醚醋酸酯51.4份乙酸乙酯52.8份二甲苯51.2份甲苯二异氰酸酯173.7～173.9份抗氧剂0.6～0.73份醋酸丁酯136.9～140.9份有机硅流平剂0.1～0.3份含有氟的有机硅流平剂1～1.2份。4.一种聚氨酯皮革表处剂的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：张芩，韩迪群，李文国，
申请(专利权)人：福建国邦树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35