一种综合流体催化裂化方法技术

一种将烃原料（１）转化产生烯烃、芳族化合物和超低硫柴油的方法，其中烃原料在流体催化裂化（ＦＣＣ）区（２）中反应产生烯烃和轻循环油。将ＦＣＣ（２）的排出物优选分离（１４）产生包含乙烯和丙烯的料流（７）、包含高沸点烯烃的料流（１３）和轻循环油（２４）。将包含高沸点烯烃的料流（１３）裂化（１４）以产生附加的乙烯和丙烯（１５）。将轻循环油（２４）选择性地加氢裂化（３５）以产生芳族化合物（２６）和超低硫柴油（５０）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利技术背景[0001]本专利技术涉及一种用于将烃原料转化产生低分子量的烯烃、芳族化合物和超低硫柴油的综合流体催化裂化(FCC)方法。[0002]轻或低分子量的烯烃如乙烯和丙烯例如充当用于生产塑料和用于生产作为塑料生产原料的石化产品的原料。对轻烯烃的需求已经稳步增长，并且将继续显著地增长。轻烯烃传统上通过蒸汽或催化裂化方法来生产。石蜡脱氢是轻烯烃的可选择来源。然而，对轻烯烃的需求正在超过轻烯烃传统来源的生产能力。[0003]已经公认的，由于环境问题和最新颁布的法律法规，可销售的产品必须符合对污染物如硫和氮的越来越低的限度。最新规定要求用于运输燃料，比如汽油和柴油中的液体烃类要基本上完全脱硫。[0004]芳族化合物如苯、甲苯和二甲苯都是有价值的石化组分。从石油中大规模生产的二甲苯异构体可作为各种重要工业化学品的原料。二甲苯异构体中最重要的是对二甲苯，它是聚酯的主要原料，并且因大的基础需求持续享有高的增长率。邻二甲苯用来生产邻苯二甲酸酐。间二甲苯在例如增塑剂、偶氮染料和木材保护剂的产品中使用。二甲苯和苯都不能通过重整石脑油由石油生产出足以满足需求的量；所以为增加包括二甲苯和苯的芳族化合物的产量必须将其它烃类进行转化。[0005]US4,127,471公开了一种在温和加氢裂化条件下将进料加氢裂化的方法。[0006]丙烯常规通过FCC工艺、脱氢工艺，并且主要由蒸汽裂化工艺来生产。预计丙烯需求开始超过供应。FCC单元正在满足这种正增长的丙烯需求中的一些。然而，一般地，FCC单元只生产5wt％的丙烯。因此，有必要对FCC单元进行改进，从而可以增加丙烯产量。US6,538,169是描述这种改进的FCC方法的代表性专利。-->[0007]乙烯和丙烯是特别令人需要的烯烃，但是已经发现中等重量的烃，如C4到C8烯烃和更重组分的生产减少了它们的产率。US5,914,433提出在气相中于催化剂上裂化中等重量的烯烃来增加轻烯烃的总产率。专利技术概述[0008]本专利技术是一种将烃原料转化生成烯烃、芳族化合物和超低硫柴油的方法，其中烃原料在流体催化裂化(FCC)区反应生成烯烃和轻循环油。优选地，将FCC的排出物分离得到包含乙烯和丙烯的料流、包含较高沸点烯烃的料流和轻循环油(LCO)。将包含较高沸点烯烃的料流裂化以提供额外的乙烯和丙烯。将LCO选择性加氢裂化以产生芳族化合物和超低硫柴油。附图简要说明[0009]附图是本专利技术优选实施方式的工艺流程简图。上述附图意在示意性地说明本专利技术而非限制本专利技术。专利技术的详细说明[0010]根据本专利技术，合适的烃原料可以选自瓦斯油、真空瓦斯油和常压渣油。将所选择的原料引入流体催化裂化区，并使其与由精细分散的微粒催化剂组成的催化剂接触。在催化剂的存在下，原料反应在没有添加氢或者没有净消耗氢下完成。随着裂化反应进行，大量焦炭沉积在催化剂上。通过在再生区中燃烧催化剂上的焦炭，催化剂在高温下再生。含焦炭的催化剂，在此称作“焦炭化催化剂”，不断地从反应区传送到再生区进行再生，并且被来自再生区的无焦炭再生催化剂所替代。通过各种气体流使催化剂粒子流化，使得催化剂可以在反应区和再生区之间传送。在流化的催化剂流中裂化烃，在反应区和再生区之间传送催化剂和在再生器中燃烧焦炭的方法都是FCC方法领域的技术人员所熟知的。虽然任何一种FCC方法都可以用于本专利技术，但是优选的实施方式采用改进后可以更高产率生产轻烯烃的FCC方法；特别地，在相对高的转化率下获得干气体即氢、甲烷和乙烷产量低的乙烯、丙烯和丁烯。该优选的实施方式包括使烃原料流与催化剂组合物接触，该催化剂组合物包含至少1wt％的具有不大于中等平均孔尺寸的沸石和至少0.1wt％的焦炭。该接触优选地在单个反应器中于不大于172kPa的烃分压下进行不超过2秒钟。在更优选的实施方式中，烃原料流与焦炭化催化剂和再-->生催化剂的混合物接触，其中催化剂具有包含至少1wt％的不大于中等平均孔尺寸的沸石的组合物。[0011]根据优选的FCC实施方式，催化剂包含可以或可以不在相同基材上的两个组分。这两个组分在整个系统中循环。第一组分可以包括任何用于流化催化裂化技术的已知催化剂，比如活性无定形粘土型催化剂和/或高活性晶状分子筛。分子筛催化剂比无定形催化剂优选，因为它对目标产物具有远远改进的选择性。沸石是在FCC工艺中最常用的分子筛。优选地，笫一催化剂组分包含如Y-型沸石的大孔沸石、活性氧化铝材料、包括氧化硅或氧化铝的粘合材料和如高岭土的惰性填料。[0012]适合于第一催化剂组分的沸石分子筛应该具有大的平均孔尺寸。一般地，具有大孔尺寸的分子筛具有有效直径大于0.7纳米的开口、由大于10元并且典型地由12元环界定的孔。大孔的孔尺寸指数在31以上。合适的大孔沸石组分包括合成沸石如X型和Y型沸石、丝光沸石和八面沸石。低稀土含量的Y型沸石是笫一催化剂组分中优选的。低稀土含量表示在该催化剂的沸石部分上小于或等于1.0wt％的稀土氧化物。由W.R.Grace&Co.制造的OctacatTM催化剂是合适的低稀土Y型沸石催化剂。[0013]第二催化剂组分包括包含中等或更小孔的沸石催化剂如ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48及其它类似材料的催化剂。US 3,702,886描述了ZSM-5。其它合适的中等或更小孔的沸石包括镁碱沸石、毛沸石和ST-5，由Petroleos de Venezuela，S.A.开发。第二催化剂组分优选地将中等或更小孔的沸石分散在包含如氧化硅或氧化铝的粘合材料和如高岭土的惰性填料材料的基材上。第二组分也可以包含一些其它活性材料如β沸石。这些催化剂组合物具有10-25wt％或更多的晶状沸石含量和75-90wt％的基材材料含量。优选的是包含25wt％晶状沸石材料的催化剂。可以使用具有更大晶状沸石含量的催化剂，条件是它们具有令人满意的耐磨性。中等和更小孔沸石的特征在于具有小于或等于0.7nm的有效孔开口直径，10或更少元的环，小于31的孔尺寸指数。[0014]总的催化剂组合物应该包含1-10wt％中等到小孔的沸石，优选大于或-->等于1.75wt％。当第二催化剂组分包含25wt％的晶状沸石时，总的催化剂组合物包含4-40wt％的第二催化剂组分，优选含量大于或等于7wt％。ZSM-5和ST-5型沸石特别优选，因为随着催化剂组合物多次通过提升管，它们的高耐焦炭化性趋向于保留活性裂化位点本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种将烃原料（１）转化产生烯烃、芳族化合物和超低硫柴油的方法，所述方法包括：（ａ）将烃原料（１）在流体催化裂化区（２）中反应产生Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃（１３）和轻循环油（ＬＣＯ）（２４）；（ｂ）将Ｃ↓［４］－Ｃ↓［６］烯烃（１３）在烯烃裂化单元（１４）中反应产生乙烯和丙烯（１５）；（ｃ）将轻循环油（２４）在含有加氢裂化催化剂的加氢裂化区（３５）中反应产生包含芳族化合物和超低硫柴油的加氢裂化区排出物（３６）；和（ｄ）回收乙烯（１０）、丙烯（１１）、芳族化合物（２６）和超低硫柴油（５０）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2005-5-19 11/133,0501.一种将烃原料(1)转化产生烯烃、芳族化合物和超低硫柴油的方法，所
述方法包括：
(a)将烃原料(1)在流体催化裂化区(2)中反应产生C4-C6烯烃(13)
和轻循环油(LCO)(24)；
(b)将C4-C6烯烃(13)在烯烃裂化单元(14)中反应产生乙烯和丙烯(15)；
(c)将轻循环油(24)在含有加氢裂化催化剂的加氢裂化区(35)中反应
产生包含芳族化合物和超低硫柴油的加氢裂化区排出物(36)；和
(d)回收乙烯(10)、丙烯(11)、芳族化合物(26)和超低硫柴油(50)。
2.权利要求1的方法，其中烃原料(1)选自瓦斯油、真空瓦斯油和...

【专利技术属性】
技术研发人员：CD戈斯林，
申请(专利权)人：环球油品公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]