用阳离子染料染色过的立毛状人造革及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其包含具有0.07～0.9dtex纤度的阳离子染料可染性聚酯纤维的无纺布、及赋予至无纺布的内部的高分子弹性体，所述立毛状人造革的L*值≤50，在负载0.75kg/cm、50℃、16小时下对PVC的颜色转移性评价中，色差级数判定为4级以上，每1mm厚度的撕裂强度为30N以上，剥离强度为3kg/cm以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用阳离子染料染色过的立毛状人造革及其制造方法
本专利技术涉及用阳离子染料染色过的立毛状人造革。
技术介绍
目前，已知有麂皮状人造革、牛巴戈状人造革这样具有致密的绒毛感的立毛状人造革。立毛状人造革已用作衣料、鞋、家具、汽车座椅、杂货产品等的表面材料、以及手机、移动设备、家电产品的框体等的表面材料。这样的立毛状人造革通常进行染色而使用。立毛状人造革是对在极细纤维无纺布的内部含有聚氨酯等高分子弹性体而得到的人造革基材的表面进行起毛处理而得到的。作为极细纤维的无纺布，从机械特性与手感的平衡优异的观点考虑，优选采用使用了聚酯极细纤维的抱合体的立毛状人造革。以往，为了对含有聚酯极细纤维的无纺布的立毛状人造革进行染色，从显色性优异的观点考虑，广泛使用了分散染料。然而，存在分散染料因热、压力而容易颜色转移至接触的其它物品的问题。为了解决这样的问题，尝试了利用阳离子染料进行的染色。例如，下述专利文献1公开一种阳离子染料染色性的皮革样片，其由聚氨酯和纤维结构体形成，所述聚氨酯是通过使末端OH的中间体二醇(D)、低分子二醇(E)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(C2)反应而得到的，所述末端OH的中间体二醇(D)是在NCO/OH的当量比为0.5～0.99的量的关系下，使由特定的二醇实质上取代磺基间苯二甲酸的酸成分而得到的含磺基二醇(A)、选自聚酯、聚碳酸酯、聚己内酯及聚醚中的数均分子量为500～3000的聚合物二醇(B)和有机二异氰酸酯(C1)进行反应而得到的。另外，例如下述专利文献2是与合成皮革有关的技术，其公开了一种在双层拉舍尔经编织物的表面形成树脂层而得到的合成皮革；所述合成皮革的该双层拉舍尔经编织物由表面编织物、背面编织物及连接它们的毛圈层构成，构成该表面编织物的纤维是用阳离子染料染色过的聚酯纤维，且在该表面编织物侧形成所述树脂层，专利文献2公开了一种合成皮革，作为聚酯纤维，包含由以对苯二甲酸为主成分的二羧酸成分和以乙二醇为主成分的二醇成分形成的聚酯，在该二羧酸成分中含有下述式(III)[式(III)中，X表示金属离子、季离子或季铵离子]所示的成分。[化学式1]另外，例如下述专利文献3公开了一种用阳离子染料染色过的除臭性布帛，其是实施除臭化处理而得到的除臭性布帛，其中，作为共聚成分，包含共聚聚酯纤维a，所述共聚聚酯纤维a在酸成分中含有磺基间苯二甲酸的金属盐(A)及磺基间苯二甲酸的季盐或季铵盐(B)，使得3.0≤A+B≤5.0(摩尔％)、0.2≤B/(A+B)≤0.7。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平6-192968号公报专利文献2：日本特开2014-29050号公报专利文献3：日本特开2010-242240号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题具有阳离子染料可染性的聚酯纤维因含有作为用于使阳离子染料染色的染色位点的共聚单元而使纤维的强度降低。因此，在制造含有这样的纤维的立毛状人造革时，存在表面受到摩擦时极细纤维容易脱落的问题。另外，对于用阳离子染料染色成较深色的、含有聚酯极细纤维的无纺布的立毛状人造革而言，也存在容易颜色转移至接触的其它物品的问题。本专利技术的目的在于提供一种立毛状人造革及其稳定的制造方法，所述立毛状人造革在用阳离子染料染色过的立毛状人造革中，可以抑制形成立毛的极细纤维脱落，而且不容易颜色转移至接触的其它物品。用于解决课题的方法本专利技术的一个方面为一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其包含具有0.07～0.9dtex纤度的阳离子染料可染性聚酯纤维的无纺布、及赋予至无纺布的内部的高分子弹性体，所述立毛状人造革的L*值≤50，在负载0.75kg/cm、50℃、16小时下对PVC的颜色转移性评价中，色差级数判定为4级以上，每1mm厚度的撕裂强度为30N以上，剥离强度为3kg/cm以上。另外，本专利技术的另一方面为一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革的制造方法，该方法包括：准备人造革基材的工序，所述人造革基材包含0.07～0.9dtex的阳离子染料可染性聚酯的极细纤维的无纺布和含浸赋予至无纺布的高分子弹性体；用阳离子染料对人造革基材染色后，在含有阴离子型表面活性剂的50～100℃热水浴中进行清洗的工序；以及在染色及清洗的工序之前或之后，对人造革基材的至少一面进行起毛处理的工序，其中，阳离子染料可染性聚酯包含含有以对苯二甲酸单元为主成分的二羧酸单元和以乙二醇单元为主成分的二醇单元的聚酯，作为二羧酸单元，含有1.5～3摩尔％下述式(Ib)所示的单元[式(Ib)中，X表示季离子或季铵离子]。[化学式2]专利技术效果根据本专利技术，可以得到极细纤维不易脱落、且不易颜色转移至接触的其它物品的用阳离子染料染色过的立毛状人造革。具体实施方式按照其制造方法的一例，详细地对本专利技术的用阳离子染料染色过的立毛状人造革的一个实施方式进行说明。在本实施方式的立毛状人造革的制造方法中，首先准备人造革基材，所述人造革基材包含含有0.07～0.9dtex的阳离子染料可染性聚酯极细纤维的极细纤维抱合体和对极细纤维抱合体含浸赋予的高分子弹性体。作为人造革基材的制造方法的具体例子，可以举出例如下述方法。首先，制造可形成0.07～0.9dtex的可染性聚酯极细纤维的极细纤维发生型纤维的抱合体。在极细纤维发生型纤维的抱合体的制造中，首先制造极细纤维发生型纤维的纤维网。作为纤维网的制造方法，可以列举例如：对极细纤维发生型纤维进行熔融纺丝并以长纤维的状态直接捕集而不将其有意切断的方法、在切断成短纤维后实施公知的抱合处理的方法。需要说明的是，长纤维是指未以给定的长度进行切断处理的不是短纤维的纤维，作为其长度，从可以充分地提高纤维密度的观点考虑，例如优选为100mm以上，进一步优选为200mm以上。长纤维的上限没有特别限定，可以为连续纺丝而成的数m、数百m、数km或更长的纤维长度。其中，从不易产生纤维的脱散因而极细纤维不易脱落、且可得到机械特性优异的立毛状人造革的观点考虑，特别优选制造长纤维网。在本实施方式中，作为代表例，对制造长纤维网的情况详细地进行说明。需要说明的是，极细纤维发生型纤维是指，通过对纺丝后的纤维实施化学性后处理或物理性后处理而形成纤度小的极细纤维的纤维。作为其具体例子，可以列举例如：在纤维截面上，在作为基质的海成分的聚合物中分散有与海成分不同种类的作为微区的岛成分的聚合物，随后除去海成分，由此形成以岛成分的聚合物为主体的纤维束状极细纤维的海岛型复合纤维；在纤维外周交替配置多个不同的树脂成分而形成了花瓣形状、重叠形状，并通过物理性处理对各树脂成分进行剥离，由此进行分割而形成束状极细纤维的剥离分割型复合纤维等。根据海岛型复合纤维，在进行后面叙述的针刺处理等抱合处理时，可以抑制断裂、折弯、切断等纤维损伤。在本实施方式中，作为代表例，对使用海岛型复合纤维形成极细纤维的情况详细地进行说明。海岛型复合纤维是由至少2种聚合物形成的多成分系复合纤维，具有在由海成分聚合物形成的基质中分散有岛成分聚合物而形成的截面。海岛型复合纤维的长纤维网是对海岛型复合纤维进行熔融纺丝、并以长纤维的状态直接捕集至网上而不将其切断来形成的。在本实施方式中，作为岛成分聚合物，优选使用使二羧酸成分和二醇成分共聚而得到的可染性聚酯，所述二羧酸成分含有1.5～3摩尔％的下述式(II本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其包含具有0.07～0.9dtex纤度的阳离子染料可染性聚酯纤维的无纺布、及赋予至所述无纺布的内部的高分子弹性体，所述立毛状人造革的L

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.17 JP 2015-0539661.一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其包含具有0.07～0.9dtex纤度的阳离子染料可染性聚酯纤维的无纺布、及赋予至所述无纺布的内部的高分子弹性体，所述立毛状人造革的L*值≤50，在负载0.75kg/cm、50℃、16小时下对PVC的颜色转移性评价中，色差级数判定为4级以上，每1mm厚度的撕裂强度为30N以上，剥离强度为3kg/cm以上。2.如权利要求1所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，氯含量为90ppm以下。3.如权利要求1或2所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，马丁代尔磨损损失(12KPa)为100mg/3.5万次以下。4.如权利要求1～3中任一项所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯纤维为长纤维。5.如权利要求1～4中任一项所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯纤维包含含有以对苯二甲酸单元为主成分的二羧酸单元和以乙二醇单元为主成分的二醇单元的聚酯，作为所述二羧酸单元，含有1.5～3摩尔％下式(Ia)所示的单元，6.如权利要求5所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯纤维分别以1～6摩尔％的范围含有1,4-环己烷二羧酸单元和己二酸单元作为所述二羧酸单元。7.如权利要求5所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯纤维以1～6摩尔％的范围含有间苯二甲酸单元作为所述二羧酸单元。8.如权利要求1～7中任一项所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯纤维在60～70℃的范围内具有玻璃化转变温度Tg。9.一种用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其是用阳离子染料对立毛状人造革基材进行了染色的立毛状人造革，所述立毛状人造革基材包含0.07～0.9dtex的阳离子染料可染性聚酯的极细纤维的无纺布、及赋予至所述无纺布的内部的高分子弹性体，且在至少一面具有立毛面，其中，所述阳离子染料可染性聚酯含有以对苯二甲酸单元为主成分的二羧酸单元和以乙二醇单元为主成分的二醇单元，所述二羧酸单元包含1.5～3摩尔％下式(Ib)所示的单元，式(Ib)中，X表示季离子或季铵离子，所述立毛状人造革在用阳离子染料进行了染色后于含有阴离子型表面活性剂的热水浴中进行了清洗处理、和/或所述立毛状人造革的氯含量为90ppm以下。10.如权利要求9所述的用阳离子染料染色过的立毛状人造革，其中，所述阳离子染料可染性聚酯含有0～0.2摩尔％的磺基间苯二甲酸的碱金属盐单元作为所...

【专利技术属性】
技术研发人员：村手靖典，中塚均，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP