一种紫外线/厌氧双重固化粘合剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种紫外线／厌氧双重固化粘合剂，由以下重量份数的组分制成：含乙烯基的单体或齐聚物或二者的混合物共１００份，阻聚剂０．０１～０．５份，光引发剂０．１～１０份，厌氧胶引发剂适量；所述厌氧胶引发剂由以下重量份数的组分组成：有机酰肼０．０５～５份，叔胺０．０５～５份，抗坏血酸０．０１～２份，抗坏血酸盐０～１份，邻磺酰苯甲酰亚胺０．１～５份，邻磺酰苯甲酰亚胺盐０～１份，有机酸０．５～５份，有机过氧化物０．５～１０份。本发明专利技术还提供了上述粘合剂的制备方法，是将除有机过氧化物和光引发剂外的其他各组分按常规方法相互混合溶解，然后加入光引发剂混合，溶解，最后在低于４０℃下加入有机过氧化物混合均匀制得。本发明专利技术的粘合剂既有高效的厌氧固化性能，又不损失作为紫外线固化胶的优异粘性能，应用前景广阔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种既可通过紫外线照射固化又可厌氧固化的粘合剂及其制 备方法。
技术介绍
紫外线固化粘合剂是一种具有固化迅速、不含voc、绿色环保、粘接力强、固化时无热效应、适用范围广等特点的粘合剂。紫外线固化胶在紫外线照 射下能迅速固化，但是对于不透明的基材和处于缝隙角落部分，接受照射的能 量不足，粘合剂不能充分固化，不能形成有效的粘接。现有技术对该问题的解 决方法是向粘合剂组合物中添加热固化成分，从而使这部分未暴露于紫外线照 射的粘合剂能通过加热进行固化，然而这种方法需要另外添置烘炉等设备，操 作麻烦，而且不能用于热敏性材料。第二种方法是向粘合剂组合物中加入可湿 固化的成分。这种方法也是不理想的，因为组合物会受到湿气影响经常在储存 期提前固化，导致超期储存时活性降低，而且固化深度是有限的。厌氧胶是一种以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等不饱和化合物为主体成分的 粘合剂，在与空气或氧气接触时不固化可长期保持液体状态，当隔绝了空气或 氧气的情况下迅速固化。基于这种性质，厌氧胶被用螺纹的锁固、轴与轴承的 连接、法兰之间的密封等。当厌氧胶用于大间隙的粘接时和暴露于空气中的胶 液不能很好的固化，这也就限制了厌氧胶的应用范围。基于紫外线固化和厌氧 胶的主体成分的相类似性，固化性能的互补性，有人尝试将这两种粘合剂结合 在一起，研究出一种紫外线/厌氧双重固化粘合剂，这种胶粘剂既能通过紫外 线照射下固化，又能在隔绝空气或氧气条件下厌氧固化。当其被应用于不透光 的材料之间粘接时紫外线照射不到间隙的液胶因隔绝空气而厌氧固化，外溢的 胶线接受紫外线照射而固化。然而由于厌氧胶成分的复杂性，紫外线固化胶的 成分与厌氧胶成分常会相互影响，例如紫外线固化胶的一些成分如附着力促进 剂、光引发剂等会导致厌氧固化速率减慢，而厌氧胶的一些组分又会使粘合剂 的表干性变差或影响固化后的强度。因此本专业
需要一种综合性能优 异的紫外线/厌氧双重固化粘合剂。
技术实现思路
本专利技术目的是为了克服已有技术的不足，提供一种紫外线/厌氧双重固化 粘合剂，既有快速的厌氧固化速率，又不损失作为紫外线固化胶的优异的粘接 性能。本专利技术的另一 目的是提供上述粘合剂的制备方法。 本专利技术通过下述技术方案实现上述目的一种紫外线/厌氧双重固化粘合剂，由以下重量份数的组分制成 含乙烯基的单体或齐聚物或二者的混合物共100份，阻聚剂0.01~0.5份，有机过氧化物0.5~10份，光引发剂0.1-10份，厌氧胶引发剂2 20份；所述厌氧胶引发剂的组成为以下重量份数的组分有机酰肼0.05~5份， 叔胺0.05~5份，抗坏血酸0.01~2份，抗坏血酸盐0~1份，邻磺酰苯甲酰亚 胺0.1~5份，邻磺酰苯甲酰亚胺盐0~1份，有机酸0.5~5份，有机过氧化物 0.5~10份。所述的含乙烯基的单体或齐聚物其分子中含有至少一个式I所示的基团H2C=C—C—O——(I )式中R为氢或甲基。所述的含乙烯基的单体选自单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多甲基丙烯酸酯。这类化合物例如丙烯酸羟乙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、 三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸 酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、乙氧化三 羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯等。所述含乙烯基的齐聚物选自环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸 酯；其中环氧丙烯酸酯是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化反应而制得， 根据结构类型有双酚A型环氧丙烯酸酯，酚醛环氧丙烯酸酯，改性环氧丙烯酸 酯或环氧化油丙烯酸酯；聚氨酯丙烯酸酯是其分子中含有若干个氨基甲酸甲酯链节一U—c—o—的化合物，并且至少含有两个以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯端基，这类化合物是由多异氰酸酯、长链二醇、羟基官能化丙烯酸酯合成的， 根据所选用的原料和工艺可以在很大范围内调节其性能，如硬度，柔软性，耐受性等；所述聚酯丙烯酸酯是由二元酸，二元醇，丙烯酸或甲基丙烯酸反应制 得的。本专利技术的紫外线/厌氧双重固化粘合剂，可以含有一种至多种含乙烯基的 单体或一种至多种含乙烯基的齐聚物，也可以同时含有一种至多种含乙烯基的 单体和一种至多种含乙烯基的齐聚物，优选为同时含一种至多种含乙烯基的单 体和一种至多种含乙烯基的齐聚物，其总量按质量份数计为100份。本专利技术的粘合剂还可以含有0.1~10重量份的常规光引发剂，所述光引发 剂选自属于苯偶姻类的安息香、安息香异丙醚、安息香异丁醚、安息香双甲醚 等；属于苯乙酮衍生物类的2，2-二乙氧基苯乙酮、对苯氧基-o^-二氯苯乙酮、 羟基环已基苯乙酮、o;a-二甲基-a-轻基苯乙酮等；属于二苯甲酮类的二苯甲酮、 氯化二苯甲酮、丙烯酸酯化二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基 二苯甲酮等；属于硫杂蒽酮类的2-氯化硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2，4-二甲 基硫杂蒽酮、2，4-二氯硫杂蒽酮等；属于酰基膦氧化物的2，4,6-三甲基苯甲酰膦 酸二乙酯、2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等；还有一部分光引发剂是专 利产品，如汽巴公司的IRGACURE907、 IRGACURE369、 IRGACURE 784、 DAROCUR 4263、 DAROCUR 4265、 IRGACURE 754、 IRGACURE819、 IRGACURE 2022、 IRGACURE 250等，巴斯夫公司的Lucirin BAPO、 Lucirin TPO、 Lucirin TPO-L、 LucirinTMPO、 Lucirin TEPO等。所述光引发剂可以选择一种或两种以上的常规光引发剂混合使用，两种或 两种以上的光引发剂合理复配使用对于提高粘合剂的固化性能是有帮助的，可 以拓宽吸收的波长范围，改善表千性，获得干爽性的固化表面。光引发剂是光 固化体系的关键成分，能在吸收了某部分波长的紫外线或可见光后产生自由基 从而引发胶液聚合固化，光引发剂种类繁多，吸收的波长范围依不同的品种可 落在紫外区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)。本专利技术的紫外线/厌氧双重固化粘合剂中根据需要还可以加入能提供活性 氢的化合物，这些物质与光引发剂配合使用能提高紫外线固化速率、改善表干性，在使用二苯甲酮类或硫杂蒽酮类的提氢型光引发剂时，能提供活性氢的化 合物必须同时存在，因为这类提氢型的光引发剂需要在有能提供活性氢的化合 物存在的条件下，才能受紫外线激发产生自由基而引发固化反应。所述可提供 活性氢的化合物通常是叔胺，被称为活性胺，可选的例子例如三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺、丙烯酸(N,N-二甲基氨基)乙酯或对二甲氨基苯甲酸酯等，加入的重量份数为0 10份。<formula>formula see original document page 7</formula>所述的有机酰肼是分子中包含——C一N—N—结构的化合物，选自苯甲 酰肼、N-乙酰苯肼、对羟基苯甲酰肼或4-叔丁基苯甲酰肼，优选的是苯甲酰肼 和N-乙酰苯肼。所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种紫外线／厌氧双重固化粘合剂，由以下重量份数的组分制成：含乙烯基的单体或齐聚物或二者的混合物共１００份，阻聚剂０．０１～０．５份，光引发剂０．１～１０份，厌氧胶引发剂２～２０份；　所述厌氧胶引发剂由以下重量份数的组分组成：有机酰肼０．０５～５份，叔胺０．０５～５份，抗坏血酸０．０１～２份，抗坏血酸盐０～１份，邻磺酰苯甲酰亚胺０．１～５份，邻磺酰苯甲酰亚胺盐０～１份，有机酸０．５～５份，有机过氧化物０．５～１０份。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘运洪，周为民，
申请(专利权)人：广东恒大新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：44[中国|广东]