提供了用于苯乙烯聚合物树脂的粘结层粘合剂。适合于在多层膜和片材结构中使用的粘合剂组合物是含乙烯－丁烯－１ＬＬＤＰＥ树脂、苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物、接枝改性聚乙烯和任选地乙丙弹性体的共混物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及改进的粘结层粘合剂共混物组合物及其用于具有一层 或更多层苯乙烯聚合物层的共挤出多层膜和片材的用途。改进的粘合 剂组合物是特定乙烯共聚物和特定苯乙烯三嵌段共聚物与官能化聚乙 烯和任选地乙丙橡胶的共混物。
技术介绍
多层膜和片材广泛地用于食品包装应用上。取决于打算的最终应 用，树脂层的数量和布局以及所使用的树脂类型而将有所变化。常常以作为食品接触和密封性能用层之一的形式包括聚乙烯(PE) 树脂。乙烯-乙烯醇(EV0H)共聚物和聚酰胺(尼龙)广泛地用作氧气和香 味阻挡层。常常包括苯乙烯聚合物作为结构层。含有橡胶的苯乙烯聚 合物，例如高抗冲聚苯乙烯(HIPS)特别地可用于这一目的。工业上继续存在的问题是如何在这种多层结构内粘合不类似的树 脂层。尽管含有改性，即官能化聚烯烃的许多粘结层粘合剂组合物已 知有效地粘合到聚烯烃和阻挡树脂上，但对苯乙烯树脂的粘合具有问 题。因此高度有利的是获得对苯乙烯聚合物优异粘合性且没有牺牲对 多层结构内所使用的其他类型聚合物粘合性的粘合剂共混物。采用本 专利技术的粘合剂共混物组合物将获得这些和其他优点。线性低密度聚乙烯(LLDPE)广泛地用作具有各种官能化和非官能 化组分的基础树脂用于粘合剂共混物的配方中。参见例如，美国专利 Nos. 4087588 、 4139485 、 4426498 、 4440911 、 4460646 、 4460745 、 4472555、 4487885、 4684576、 4906690、 4966810、 5066542、 5277988 和5434217。含各种苯乙烯类组分的许多粘合剂配方也是已知的。在美国专利No. 5597865中公开了用烯键式不饱和羧酸衍生物，优选马来酸酐接枝 的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物在粘合剂共混物中使 用。在美国专利No. 5070143中公开了含接枝的"ABA"型嵌段共聚物 的粘合剂共混物，其中A是聚苯乙烯和B可以是丁二烯或异戊二烯的 聚合物。在美国专利No. 5070143中还公开了具有聚苯乙烯与嵌段和脂 族中间嵌段的接枝聚合的嵌段共聚物的粘合剂共混物。在美国专利No. 5225482中公开了未改性的苯乙烯均聚物和共聚 物以及苯乙烯-弹性体嵌段共聚物是有用的粘合剂共混物组分。美国专利No. 4861676中公开了使用聚苯乙烯和冲击改性的聚苯 乙烯以及接枝和未接枝的乙烯共聚物与饱和脂环族烃树脂改性剂。该 参考文献还公开了若在聚合物内苯乙烯的含量不是太小，则也可4吏用 苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物。苯乙烯含量为80-90 %的聚合物是合适 的，而苯乙烯含量为约30%的共聚物表明是不合适的。美国专利No. 5709953公开了由35-65重量％ (wt%)乙烯聚合物部 分和35-65wty。苯乙烯/脂族/苯乙烯三嵌段弹性体部分组成的粘合剂 組合物。该参考文献公开了所有或一部分乙烯聚合物部分可用不饱和 羧酸或酸酐接枝。对于其中希望具有相对低密度的乙烯聚合物部分的 一个实施方案来说，该参考文献建议混合相对小量用显著大量马来酸 酐(MAH)接枝的高密度聚乙烯(HDPE)和相对大量的LLDPE。尽管该参考文献一般地公开了由乙烯聚合物、苯乙烯三嵌段弹性 体和马来酸酐接枝物组成的苯乙烯聚合物的粘合剂共混物，但表明苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段弹性体是优选的。釆用美国专利 No. 5709953中公开类型的使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段 聚合物配制的粘合剂共混物的情况下，尤其当乙烯聚合物是LLDPE时， 观察到不一致的结果。继续需要粘合剂组合物，它对由一层或更多层苯乙烯类层组成的 共挤出的多层膜和片材内的苯乙烯聚合物层提供改进的粘合性。若可 获得对苯乙烯类聚合物提供优异粘合性的衍生于LLDPE和SIS的粘合剂共混物甚至将是更加有利的。采用本专利技术粘合剂共混物的情况下，将实现这些和其他目的，所述本专利技术的粘合剂共混物使用特定的LLDPE和SIS组分结合官能化的乙烯聚合物以实现预料不到的高粘合 性。
技术实现思路
本专利技术涉及粘结层粘合剂共混物组合物。更特别地，本专利技术涉及 对苯乙烯聚合物具有改进的粘合性的粘结层粘合剂。本专利技术的改进的 组合物由基于组合物的总重量，35-75wty。的乙烯-丁烯-1线性低密度 共聚物，基于总重量15-45wt。/。的苯乙烯含量大于35wt°/。、熔体流动速 度大于25克/10分钟且含有小于lwt。/。二嵌段的苯乙烯-异戊二烯-苯乙 烯三嵌段共聚物；和基于总重量1-25wt。/。用烯键式不饱和羧酸或酸衍 生物接枝的聚乙烯组成。本专利技术尤其有用的粘合剂共混物组合物是其中密度为 0. 916-0. 919克/立方厘米且基于总重量存在量为45-65wt。/。的乙烯-丁 烯-1共聚物；苯乙烯含量大于40wt。/。和熔体流动速度大于30克/10分 钟且基于总重量，存在量为20-40wt。/。的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌 段共聚物；和用0. 5-5wt。/。马来酸酐接枝且基于总重量存在量为 5-17. 5wt。/。的接枝聚乙烯的那些。该粘合剂共混物也可有利地含有 l-20wt°/。，和最优选5-15wt。/。乙丙弹性体。乙丙橡胶和乙烯-丙烯-二烯 橡胶是尤其有用的任选的組分。还公开了含苯乙烯聚合物层和在其上用粘合剂粘结的粘结层的共 挤出的多层膜和片材。苯乙烯聚合物层优选是聚苯乙烯、高抗沖聚苯 乙烯，以及聚苯乙烯与高抗沖聚苯乙烯的混合物。多层膜和片材可进 一步包括额外的层，例如聚烯烃和乙烯-乙烯醇共聚物层，其中粘结层 置于苯乙烯聚合物层和额外层之间。详细i兌明提供适合于用作含一层或更多层苯乙烯聚合物层的多层结构用粘 结层的改进的粘合剂共混物。在一般的意义上，粘合剂共混物组合物 由乙烯共聚物组分，苯乙烯三嵌段共聚物组分和接枝改性的聚乙烯组 分组成。现已意外地发现，通过合适地选择乙烯共聚物组分和苯乙烯三嵌 段共聚物组分，将获得对苯乙烯聚合物基底粘合性的显著和预料不到的改进。更具体地，本专利技术涉及以下将更加详细地定义的特定LLDPE 共聚物和特定苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)三嵌段共聚物与接^支改 性的乙烯聚合物的结合物的使用。LLDPE组分(此处也称为基础树脂)占粘合剂共混物组合物的 35-75wt°/。。更优选LLDPE占粘合剂共混物的40-70wt%，和在本专利技术特 别有利的实施方案中，LLDPE基础树脂的存在量为45-65wt%。此处对 于粘合剂共混物组分提供的所有重量百分数基于组合物的总重量。本专利技术所使用的LLDPE树脂是使用常规的聚合技术获得的乙烯和 丁烯-1的共聚物。共聚单体，即丁烯-1的含量范围为2. 5-18wt%。乙 烯-丁烯-1共聚物的密度为0. 912-0.925克/立方厘米，和更优选 0. 915-0. 92克/立方厘米。熔体指数(MI)范围为0. 5-15克/10分钟， 和更优选1-10克/10分钟。在本专利技术尤其有用的实施方案中，乙烯-丁烯-1共聚物的MI为1. 5-5克/10分钟和密度为0. 916-0. 919克/立 方厘米。此处针对LLDPE和接枝改性的乙烯聚合物组分报道的密度和 MI分别根据美国材料试验学会(ASTM)试验工序1505本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种粘合剂组合物，它包括： （ａ）基于组合物的总重量，３５－７５ｗｔ％的乙烯－丁烯－１线性低密度共聚物， （ｂ）基于总重量１５－４５ｗｔ％的苯乙烯含量大于３５ｗｔ％、熔体流动速度大于２５克／１０分钟且含有小于１ｗｔ％二嵌段的苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯三嵌段共聚物；和 （ｃ）基于总重量１－２５ｗｔ％用烯键式不饱和羧酸或酸衍生物接枝的聚乙烯。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：MG布特罗斯，
申请(专利权)人：伊奎斯塔化学有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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