一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法。该方法包括步骤：1)将每片泡沫镍放置于有机清洗剂中超声清洗除去其表面的油污，然后将泡沫镍置于稀酸溶液中处理；2)分别将六水合二氯化钴，六水合二氯化镍，尿素和氟化铵溶于二次去离子水中，搅拌至溶解，得到溶液1；3)将溶液1转入到放有一片1)中处理的泡沫镍聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，水热反应得到纳米花状的长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体；4)将3)中得到的前体转入到装有十二水合磷酸氢二钠溶解于50mL二次去离子水的聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，并用盐酸溶液调节PH到8.5，反应后得到纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。该磷酸钴镍的催化氧析出性能优异，可应于催化电解水电极材料，相对于贵金属RuO2催化剂，该催化剂成本较低，稳定性良好。

Preparation method of nano flower like cobalt phosphate nickel alloy on foamed nickel

The invention discloses a method for preparing nano flower like cobalt phosphate nickel on foamed nickel. The method comprises the following steps: 1) each piece of nickel foam is placed in the organic cleaning agent in ultrasonic cleaning to remove the greasy dirt on the surface, then the nickel foam in dilute acid solution treatment; 2) respectively two six hydrated cobalt chloride, nickel chloride two hydrate six, urea and ammonium fluoride dissolved in two to ion in water, stirring to dissolve, get 1 solution; 3) will be put into the solution of 1 a 1) reactor of nickel foam PTFE in the lining of the hydrothermal reaction obtained cobalt carbonate precursor nickel hydroxide hydrate is longer than the foam nickel nano anthoid on; 4) 3) precursor get into the reactor with twelve hydrogen dissolved in two sodium phosphate hydrate two 50mL deionized water PTFE liner, and using hydrochloric acid to adjust PH to 8.5, longer than the nickel foam nickel cobalt phosphate nano anthoid on the reaction. The catalytic performance of the nickel cobalt phosphate oxygen precipitation is excellent and it can be used for water electrolysis catalytic electrode material, compared with the noble metal RuO2 catalyst, the catalyst has low cost, good stability.

【技术实现步骤摘要】
一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法
本专利技术属于纳米材料制备领域，特别是涉及一种简单低温水热反应制备纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。
技术介绍
金属磷酸化合物，特别是磷酸钴镍是一种重要的功能材料，磷酸钴镍由于相互连接的Co/NiOx和PO4组成的多面体结构，电子的和磁性的性质都很好，在锂电池、电解水产氢催化电极材料、金属空气电池、超级电容器等电极材料有着重要的应用价值，同时，它还可应用于离子交换剂、吸附剂、磁性材料等。对于作为催化材料，特别是催化电解水产氢催化材料，磷酸钴镍有着重要的潜力。但是，磷酸钴镍粉末本身的导电性不够强，用胶黏剂把材料粘附在导电基底上又会减低材料的导电性，和损坏材料的活性位点。这些都会使得材料的催化性能减低。把材料直接生长在导电基底上，比如泡沫镍基底，可以解决这些问题。目前，合成磷酸钴主要通过溶胶-凝胶、电沉积法、水热和溶剂热四种方法合成。电沉积法可以使得材料直接长在导电基底上。可是，这样的方法得到的材料不纯，且形貌难以控制。近段时间来，运用水热法，将具有一定形貌的前体作为模板，通过缓慢的离子交换，最终合成所需材料，但最终材料的形貌与前体相比却基本保持不变。
技术实现思路
为了弥补现有技术的缺点与不足，本专利技术的首要目的在于纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍的合成；该合成方法成本低，制备工艺简单。经过探索，通过离子交换法，本实验打破常规的简单水热合成磷酸钴镍粉末颗粒材料的界限，合成具有一定形貌的生长于泡沫镍上的磷酸钴镍化合物。本专利技术使用阴离子交换法，实现了较低温度水热条件下合成花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。本专利技术的另一目的在于提供上述方法制备纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。本专利技术的又一目的在于提供长于泡沫镍上的磷酸钴镍的应用。本专利技术的目的通过下述技术方案实现。一种纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法，包括以下各步骤：1)将每片泡沫镍切片，并置于有机清洗剂中超声清洗10分钟出去其表面的油污，然后将泡沫镍置于稀酸溶液中处理10分钟；2)分别将六水合二氯化钴，六水合二氯化镍，尿素和氟化铵溶于二次去离子水中，搅拌5～15分钟至溶解，得到溶液1；3)将溶液1转入到聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，放入一片步骤1)中处理的泡沫镍，在120℃条件下进行水热反应6h，得到纳米花状的长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体；4)将步骤3)中得到的前体转入到装有5mmol十二水合磷酸氢二钠的50mL二次去离子水的聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，并用3mol·L-1的盐酸溶液调节PH到8.5，反应后得到纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。本专利技术的制备方法，步骤1)所述有机清洗剂为25ml无水乙醇和25ml丙酮混合溶液。本专利技术的制备方法，步骤1)稀酸溶液为3mol·L-1盐酸。本专利技术的制备方法，步骤2)六水合二氯化钴与六水合二氯化镍的混合比例为5/1：1/5；优选混合比例为1:1；尿素和氟化铵的混合比例为10：1。本专利技术的制备方法，步骤2)所述反应釜为聚四氟乙烯内衬反应釜；所述搅拌的时间为5～15分钟。本专利技术的制备方法，步骤3)，盐的酸溶液采用3mol·L-1的盐酸溶液，所述的反应条件为120℃，6h。本专利技术的制备方法，步骤4)所述的反应条件为180℃，12h。另外，本专利技术还提供一种根据上述方法制备的纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。上述纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍可应用于锂电池、电解水产氢催化电极材料、金属空气电池、超级电容器等电极材料。本专利技术与现有技术相比具有如下的优势：使用本专利技术制备的纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍，低温下进行，成本低，制备工艺简单，实验周期短，重复性好；磷酸钴镍有着相互连接的Co/NiOx和PO4的多面体结构，很好的电子的和磁性的性质，在锂电池、电解水产氢催化电极材料、金属空气电池、超级电容器等电极材料有着重要的应用价值，并在离子交换剂、吸附剂、磁性材料等方面有着巨大的应用潜力。附图说明图1中(a)为实施例1的清洗过后的泡沫镍的扫描电子显微镜图，(b)为实施例1纳米花状的Co0.5Ni0.5(CO3)0.125(OH)6·0.38H2O/Ni的扫描电子显微镜图，(c)为实施例1纳米花状的(Ni0.5Co0.5)3(PO4)2/Ni的扫描电子显微镜图，(d)为实施例1纳米花状的(Ni0.5Co0.5)3(PO4)2/Ni的透射电子显微镜图。图2中(a)为纳米花状的长于泡沫镍上的花状的不同比例的六水合氯化钴和六水合氯化镍(其他条件均相同)下制备的磷酸钴镍在1.0mol·L-1KOH电解质下的线性扫描伏安曲线图，(b)为纳米花状的(Ni0.5Co0.5)3(PO4)2/Ni，RuO2和单独泡沫镍在1.0mol·L-1KOH电解质下的线性扫描伏安曲线图。图3为纳米花状的(Ni0.5Co0.5)3(PO4)2/Ni的时间电流曲线，测试的恒定电压为1.58V。图4为纳米花状的(Ni0.5Co0.5)3(PO4)2/Ni的XRD图。具体实施方式本专利技术公开了一种低温水热合成纳米花状的双金属磷酸化合物磷酸钴镍生长于泡沫镍上的方法和应用。该方法包括步骤：1)将每片泡沫镍切成3cm×3cm大小并置于25mL乙醇和25mL丙酮混合溶液中超声清洗10分钟除去其表面的油污，然后将泡沫镍置于3mol·L-1的盐酸溶液中处理10分钟除去泡沫镍表面的氧化物；2)将1.5mmol六水合二氯化钴，1.5mmol六水合二氯化镍，5mmol尿素和0.5mmol氟化铵溶于50mL二次去离子水中，搅拌至溶解，得到溶液1；3)将溶液1中转入到聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，放入有一片步骤1)中处理的泡沫镍，然后在120℃条件下进行水热反应6h，干燥，得到纳米花状的长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体；4)将步骤3)中得到的前体转入到装有5mmol十二水合磷酸氢二钠的50mL二次去离子水的聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，并用3mol·L-1的盐酸溶液调节PH到8.5，在180℃下加热12h，得到纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。该纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍的催化氧析出性能优异，可应于催化电解水电极材料。相对于贵金属RuO2催化剂，该催化剂成本较低，稳定性良好。下面结合具体的实例与附图对本专利技术作进一步详细的叙述，但本专利技术的实施方法灵活，不仅仅限于此例所述的具体操作方式。实施例1-7一种纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法，包括以下步骤：1)将每片泡沫镍切成3cm×3cm大小，并置于有机清洗剂中超声清洗10分钟除去其表面的油污，然后将泡沫镍置于3mol·L-1盐酸溶液中处理10分钟(S-1)；2)将1.5mmol六水合磷酸钴，1.5mmol六水合磷酸镍，5mmol尿素和0.5mmol氟化铵溶于50mL二次去离子水中，搅拌5～15分钟至溶解，得到橙色溶液1；3)将溶液1中转入到聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，放有一片步骤1)中处理的泡沫镍，在120℃条件保持6h，然后冷却到室温，取出样品，用水和乙醇洗涤6次，60℃干燥，得到橙绿色长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体，命名为：Co0.5Ni0.5(CO3)0.125(OH)6·0.38H2O/Ni(S-2)；4)将5mmol十二水合磷酸氢二钠加入到50mL二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法，其特征在于，包括以下各步骤：1)将每片泡沫镍切片，放置于有机清洗剂中超声清洗除去其表面的油污，然后将泡沫镍置于稀酸溶液中处理10分钟；2)分别将六水合二氯化钴，六水合二氯化镍，尿素和氟化铵溶于二次去离子水中，搅拌5～15分钟至溶解，得到溶液1；3)将溶液1转入到放有一片步骤1)中处理的泡沫镍聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，水热反应得到纳米花状的长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体；4)将步骤3)中得到的前体转入到装有5mmol十二水合磷酸氢二钠溶解于50mL二次去离子水的聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，并用盐酸溶液调节PH到8.5，反应后得到纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。

【技术特征摘要】
1.一种纳米花状的长在泡沫镍上的磷酸钴镍的制备方法，其特征在于，包括以下各步骤：1)将每片泡沫镍切片，放置于有机清洗剂中超声清洗除去其表面的油污，然后将泡沫镍置于稀酸溶液中处理10分钟；2)分别将六水合二氯化钴，六水合二氯化镍，尿素和氟化铵溶于二次去离子水中，搅拌5～15分钟至溶解，得到溶液1；3)将溶液1转入到放有一片步骤1)中处理的泡沫镍聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，水热反应得到纳米花状的长于泡沫镍上的碳酸钴镍氢氧化物水合物前体；4)将步骤3)中得到的前体转入到装有5mmol十二水合磷酸氢二钠溶解于50mL二次去离子水的聚四氟乙烯的内衬的反应釜中，并用盐酸溶液调节PH到8.5，反应后得到纳米花状的长于泡沫镍上的磷酸钴镍。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中每片泡沫镍切成3cm×3cm大小；所述有机清洗剂为25ml无水乙醇和25ml丙酮混合溶液；超声清洗的时间...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟辉，袁黎明，
申请(专利权)人：佛山市利元合创科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44