用于阴极电泳涂覆的组合物制造技术

本发明专利技术涉及油漆颜料工业领域。其中所述组合物含有下列物质（重量份数）：用胺与α－支链一羧酸氨基酰胺（胺与氨基酰胺之比为１．５∶１－１∶１．５）的混合物改性的环氧橡胶加含物Ｕ［＿］１００．０ｕ交联剂Ｕ［＿］１５．０－３０．０ｕ交联催化剂Ｕ［＿］０．５－２．０ｕ有机溶剂Ｕ［＿］５０．０－１００．０ｕ中和剂Ｕ［＿］２．４－３．０ｕ颜料Ｕ［＿］５．０－４０．０ｕ填充剂Ｕ５．０－２５．０ｕ（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及油漆颜料工业领域，更确切地说涉及用于阴极电泳涂覆的组合物。本专利技术可用于在金属上，例如在汽车零件上电泳涂覆防腐蚀的涂膜。已知有一种用于阴极电泳涂覆的组合物，该组合物含有：一种以胺和马来酸氨基酰胺的混合物改性的环氧树脂、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料、填充剂（US4287041）。作为交联剂的组分含有部分封端聚异氰酸酯。当以阴极电泳法将这种组合物涂覆于金属上时，例如涂覆于磷化的或非磷化的钢铁表面上时，可获得一种外观良好而且机械性能和防腐蚀性能皆优的涂膜。由于以胺和马来酸氨基酰胺的混合物改性的环氧树脂的粘度很大，所以在制备上述这种组合物时必须将其用水稀释，以使其中所含的不挥发物质不大于40%。这一点在经济上是不利的，其中包括在运输这种组合物时是不经济的。此外，假如这种组合物发生了先冻结然后解冻的情况，这样就可能破坏该组合物的均质性。再有，这种组合物的制备工艺复杂，因为它要求成为组合物成分的脂肪酸预先进行马来酸化，这是相当费事的高温操作。在制备这种组合物时，为了避免副反应，很重要的是要使用严格纯化的和无水的原料、溶剂和惰性气体。在由这种组合物所形成的涂膜的硬化过程中，由于在制备该组合-->物时形成的聚氨酯发生分解，会放出一种有毒物质，涂膜有相当大的失重，即达到20%。已知还有一种用于阴极电泳涂覆的组合物，这种组合物含有：一种以胺和二聚脂肪酸氨基酰胺的混合物改性的环氧树脂、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料、填充剂和其他添加剂（US4190564）。当以阴极电泳涂覆法将这种组合物涂覆于钢铁上时也可获得一种外观良好而且机械性能和抗腐蚀性能皆优的涂膜。但是该组合物也具有与US4287041中记载的那种组合物相同的缺点。已知还有一种用于阴极电泳涂覆的组合物，这种组合物含有：一种胺改性环氧橡胶加合物、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料和填充剂（US4253930）。作为交联剂含有一种封端聚异氰酸酯。基于这种组合物的涂膜也具有良好的外观、优异的机械性能和抗腐蚀性能。但是，如要使这种组合物着色，则必须添加一种带有季铵基团的附加组分。此外，该组合物同样具有US4287041和US4190564中所记载的组合物的所有上述缺点。本专利技术的任务在于，通过替换某些组分，以简单工艺来制备一种用于阴极电泳涂覆的组合物。在由这种组合物所形成的涂膜的硬化过程中，该组合物的失重很小，同时这种组合物应具有优良的抗腐蚀性能和机械性能，而且这种组合物应便于运输、保存和使用。此外，该组合物还应在低温（约-30℃）下能保持其工艺性能。-->所提出的任务是这样解决的，即使这种用于阴极电泳涂覆的组合物含有：胺改性环氧橡胶加合物、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料和填充剂。按照本专利技术，作为改性环氧橡胶加合物含有以胺和含C9-C19的α-支链-羧酸氨基酰胺的混合物进行改性的环氧橡胶加合物，在下列组分比中胺与氨基酰胺的当量比为1.5∶1-1∶1.5，所说的组分比如下（重量份数）：上述加合物  100.0交联剂  15.0-30.0交联催化剂  0.5-2.0有机溶剂  50.0-100.0中和剂  2.4-3.0颜料  5.0-40.0填充剂  5.0-25.0最好是使组合物含有一种用脂族二羧酸（C4-C10）的二甲酯与多元醇进行酯转移反应所形成的产物作为交联剂。所推荐的组合物具有优异的机械性能和抗腐蚀性能。同时，该组合物是一种无水而浓稠匀质的且在低温（约-30℃）下也不冻结的膏状物。这一点可使其便于运输、保存和使用。这种组合物的制备工艺不要求成为其成分的脂肪酸进行马来酸化。这种组合物在着色时不要求加入用于分散颜料的附加组分。往推荐组合物中加入以脂族二羧酸（C4-C10）的二甲脂与多-->元醇进行酯转移反应所形成的产物作为交联剂，可以使涂膜在其硬化过程中消除放出有毒物质，明显降低失重。所推荐的组合物按下述方法制备。先把颜料和填充剂分散在由改性加合物溶于有机溶剂中的溶液中，然后在搅拌下往所获混合物中加入组合物的其余组分。同时，在使用低聚氨基甲酸乙酯作为交联剂的情况下，甚至最好可以不将交联剂加到组合物中，而将其加到被胺与α-支链-羧酸氨基酰胺的混合物改性前的加合物中。上面提到的改性加合物，在它被胺与α-支链-羧酸氨基酰胺的混合物改性前是一种由环氧当量为200-800的二苯酚基丙烷环氧树脂与腈基橡胶反应生成的产物，在上述反应中反应物的比例为80-90份（重量）的环氧树脂和10-20份（重量）的腈基橡胶。可以采用带有羧基的液态丁二烯-丙烯腈共聚物作为腈基橡胶，所说的共聚物含20-30%的丙烯腈，其酸值为40mgKOH/g，分子量为3000-4000。橡胶用量超过20份（重量）会导致改性加合物的粘度显著增大，而橡胶用量少于10份（重量），在阴极电泳沉积推荐的组合物时，恶化涂膜的凝聚。环氧树脂与腈基橡胶的相互作用是在不用溶剂或者用一种惰性溶剂，可以用胺作为反应催化剂的情况下，通过在130-150℃下加热它们的混合物来实现的。如使用环氧当量低于500的环氧树脂，在使这种树脂缩合时应存在游离的二苯酚基丙烷，这是为了在这种加合物被胺与α-支链-羧酸氨基酰胺改性前获得环氧当量为500-->-900的环氧加合物。环氧橡胶加合物的环氧当量小于500会使由推荐组合物制成的涂膜的机械性能变差，而环氧当量大于900会降低改性加合物的溶解度用胺与α-支链-羧酸氨基酰胺的混合物将环氧橡胶加合物改性的方法是将环氧橡胶加合物的环氧基团完全转变成相应的胺衍生物。为此，在胺与α-支链-羧酸氨基酰胺的氨基混合物中，取1当量的活性“H”原子与1环氧当量的环氧橡胶加合物反应。胺量过多会不利于涂膜的阴极沉积过程，而胺量不足则会由于存在游离环氧基而引起不希望的缩聚作用，因而使加合物的粘度增加。胺与α-支链酸氨基酰胺在混合物中的比例可在1∶1.5-1.5∶1之间变化。假如α-支链酸氨基酰胺的数量超出上限值，则使改性加合物在水中的溶解度（在它被酸中和以后）降低;如胺的数量超出上限值，则改性加合物的润湿能力变差，使其难以着色。为使胺连接到上述环氧橡胶加合物上，可将胺与环氧橡胶加合物逐渐加热，使其温度从80℃缓慢升至120℃，然后将其保持在120℃，直至达到改性加合物的正常粘度为止。另外，当使用低反应性的胺（例如二乙醇胺）时，甚至必须预先在50-80℃下将胺连接到环氧橡胶加合物上，然后再添加α-支链酸氨基酰胺，在120℃下也可以制备改性加合物。改性环氧氨基橡胶加合物的胺值为45-70mgKOH/g，不挥发物质所占重量百分数为65±5%。最合适的是含-OH基团的仲胺，例如甲基乙醇胺、二乙醇胺等作为胺。在制备α-支链-羧酸氨基酰胺时，应单独地用一种多官能团-->的胺，例如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺，与α-支链-羧酸，例如具有下列通式酸的混合物（按1-2酸当量对1摩尔的胺）相互作用。所述酸的通式为其中n＝1-6，进行相互作用时，把上述胺与酸的混合物加热，使其温度由180℃逐渐升到280℃，以除去其中的挥发性产物。这类酸的氨基酰胺具有的胺值为160-200mgKOH/g、酸值为0-15mgKOH/g。如果在反应混合物中所用酸的数量提高到2当量酸对1摩尔胺，则使本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于阴极电泳涂覆的组合物，该组合物含有胺改性环氧橡胶加合物、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料、填充剂，其特征在于，作为胺改性环氧橡胶加合物含有用胺与α－支链－羧酸氨基酰胺的混合物改性的环氧橡胶加合物，其中胺与氨基酰胺的当量比为１．５∶１－１∶１．５，该组合物的各组分比如下（重量份数）：上述改性加合物，１００．０，交联剂，１５．０－３０．０，交联催化剂，０．５－２．０，有机溶剂，５０．０－１００．０，中和剂，２．４－３．０，颜料，５．０－４０． ０，填充剂，５．０－２５．０。

【技术特征摘要】
1、用于阴极电泳涂覆的组合物，该组合物含有胺改性环氧橡胶加合物、交联剂、交联催化剂、有机溶剂、中和剂、颜料、填充剂，其特征在于，作为胺改性环氧橡胶加合物含有用胺与α-支链-羧酸氨基酰胺的混合物改性的环氧橡胶加合物，其中胺与氨基酰胺的当量比为1.5∶1-1∶1.5，该组合物的各组分比如下(重量份数)：上述改性加合物  100.0，交联剂          ...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱利彼得罗维奇沃罗比夫，瓦兰丁吉奥吉维奇拉姆利夫，朱利费利保维奇沃罗比夫，奥尔嘎朱利芙娜米尔尼克，塔提埃娜费多罗芙娜索罗杜克哈，瓦利瑞帕夫罗维奇劳巴诺夫，嘎里娜亚历山得罗芙娜斯特鲁尼克娃，伊利娜斯苔帕罗芙娜玛努伊罗娃，弗拉基米尔费得罗维奇拉宾，弗拉基米尔伊弗诺维奇克拉夫琴科，
申请(专利权)人：朱利彼得罗维奇沃罗比夫，瓦兰丁吉奥吉维奇拉姆利夫，朱利费利保维奇沃罗比夫，奥尔嘎朱利芙娜米尔尼克，塔提埃娜费多罗芙娜索罗杜克哈，瓦利瑞帕夫罗维奇劳巴诺夫，嘎里娜亚历山得罗芙娜斯特鲁尼克娃，伊利娜斯苔帕罗芙娜玛努伊罗娃，弗拉基米尔费得罗维奇拉宾，弗拉基米尔伊弗诺维奇克拉夫琴科，
类型：发明
国别省市：SU[苏联]