新的用于通过卷材涂覆生产的耐候涂层的粘合剂混合物制造技术

本发明专利技术涉及具有储存稳定性的新颖液体涂料，其适于生产对户外天气条件极具耐受力的涂层，并且其粘合剂由硬化组分组成。所述硬化组分由氨基树脂和／或封端的多异氰酸酯和特别的多元醇组分组成，该多元醇组分由选择的构造单元组成。本发明专利技术还涉及所述新颖涂料用于在任何耐热基材上生产耐候涂层的用途。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
新的用于通过卷材涂覆生产的耐候涂层的粘合剂混合物本专利技术涉及新颖的液体的、储存稳定的涂料组合物，其适于生产耐外界气候老化性突出的涂层；所述组合物的由硬化剂组分组成的粘合剂，该硬化组分包括氨基塑料树脂和/或封端的多异氰酸酯和具有选择的单元的特定多元醇组分；以及所述组合物用于在任何要求的耐热基材上生产耐候涂层的用途。基于具有封端异氰酸酯基团的多异氰酸酯的单组分烘干漆及其在聚氨酯漆中的用途是已知的(参看例如Kunststoff-handbuch[塑料手册]，第VII卷，聚氨酯，Carl Hahser-Verlag Munich(1966)，第11-13、21页及以下页)。对于这类封端的多异氰酸酯与羟基-聚酯结合的用途，有以下主要的要求：1)在可能的最短烘干时间内的低分裂(splitting-off)温度。2)在烘干和短暂的过烘干时没有或仅仅轻微地变黄。3)单组分漆的足够的储藏稳定性。4)没有毒物学不能接受的分裂产物的分裂。这些要求可以通过特定的基于羟基-聚酯和封端多异氰酸酯的烘干粘合剂实现，例如DE-A 2 550 156所描述的。从DE-A 3 046 409可以看到，DE-A 2 550 156的烘干粘合剂不能用于生产在工业制品的保护期间在表层区遭受震动和冲击应力的涂层，例如机器部件、车体或集装箱。虽然DE-A 3 046 409的烘干粘合剂给出耐震动和冲击涂层，但它们不能满足对耐候稳定性的正常需求。因此它们不适合于遭受极端恶劣气候影响的涂层表面，例如汽车车体、表面元件等，也不适合于对机械性能和暴露于溶剂例如汽油的能力要求高的那些。基于羟基-聚酯和氨基塑料树脂的单组分烘干粘合剂在耐溶剂和耐候方面也不能在所述烘干工艺之后充分地满足所述要求，只是得到硬度/弹性比有利和粘附力好的漆膜。这类粘合剂混合剂描述于DE-A 2621 657中，并且可以通过自动卷材涂覆技术施涂。从EP-A 494 442可以看到，迄今为止如上所述的烘干粘合剂不适-->合作为烘干漆用于预定的用途，其中要求涂层必须具有极其高的耐候性能，使所述漆膜在着色状态也必须在较长的时间经得起短波长紫外线，而不变黄和开裂，并且所述漆膜表面具有高的光泽度。耐UV的显著改进通过EP-A 494 442的烘干漆得到说明，其中制备的漆膜不仅具有高水平硬度和弹性、对金属具有好的粘附力以及好的抗磨性，而且还经得起较长时间地暴露于短波长UV光，而不开裂和变黄，并且不需填加光稳定剂。通常在漆领域中已知的是，通过强烈地暴露于短波长紫外线对上漆的测试不一定适于对漆的实际耐候性作出准确的预测。实际上，这种利用UV设备进行的加速实验室试验有时不与实际条件下(例如在Florida)的长期试验一致，因此可能的情况是：在这类实验室试验中显示好的耐候性的漆膜在实际中给出较差的结果，EP-A 494 442的漆膜同样如此。然而，通过自动卷材涂覆上漆的金属片材在一些领域(例如表面)中的应用是日益重要的，在这些领域中除好的耐溶剂和化学品性质之外，还需要在数年内具有优异的耐光性和耐候性。而且，在机械性能例如硬度、弹性和耐磨性方面也需要高水平的性能。令人惊奇的是，现已发现，如下更详细描述的涂料组合物，其基于本身已知的类型的硬化剂组分和特定的聚酯组分，给出的漆膜不仅具有平衡的硬度和弹性比，以及好的对金属的粘附力和好的耐磨性，而且还显示特别高的、迄今未知的对外界气候老化的耐受性，这种漆体系对外界气候老化的耐受性在实际测试中持续数年，具有极其高的光泽稳定性，虽然在这些漆上采用暴露于紫外线的加速老化试验预示差的耐候性能。本专利技术提供了液体涂料组合物，其在室温下贮存是稳定的，其包含粘合剂混合物、有机溶剂和任选地对于漆技术而言是已知的常规辅助物质和添加剂，其中所述粘合剂是以下物质的混合物：A)基于组分A)和B)的总量为2.0至30重量％的交联组分，其包含至少一种氨基塑料树脂和/或至少一种封端的多异氰酸酯，和B)基于组分A)和B)的总量为98至70重量％的聚酯组分，其包含至少一种包含羟基-和羧基基团的聚酯，其特征在于：组分B)的平均数均分子量Mn为500至10,000g/mol，羟值为20至-->50mg KOH/g和酸值为0.5至30mg KOH/g，并且通过以下物质的缩聚反应制备：a)50.5至53mol％的多元醇组分，其包含：a1)60至80mol％的新戊二醇和/或1，4-环己烷二甲醇，a2)20至30mol％的乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，a3)0.1至5mol％的三羟甲基丙烷、甘油和/或季戊四醇，a4)0至19.9mol％的其它醇，其不同于a1)至a3)，与b)47至49.5mol％的多元羧酸组分，其包含：b1)55至75mol％的间苯二甲酸，b2)10至40mol％的对苯二甲酸和/或邻苯二甲酸或其酸酐，b3)0.1至20mol％的己二酸，和b4)0至34.9mol％的其它羧酸类，其不同于b1)至b3)。本专利技术还提供这种涂料组合物用于生产涂层的用途，所述涂层可以在热的影响下在任何要求的耐热基材上固化。本专利技术的涂料组合物的粘合剂包含2至30、优选地3至25重量％的交联组分A)和98至70、优选地97至75重量％的聚酯组分B)，所述百分比之和为100。交联组分A)包含至少一种氨基塑料树脂和/或至少一种封端的多异氰酸酯。例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛缩合物被视为氨基塑料树脂。适合的三聚氰胺树脂是所有通常的三聚氰胺-甲醛缩合物，其是未被醚化的或部分醚化的或被具有1至4个C原子的饱和一元醇醚化的，例如描述在FR-A 943 411中，或由D.H.Solomon描述于The Chemistry of OrganicFilm Formers，235-240，John Wiley & Sons，Inc.，New York，1967中的那些。然而，三聚氰胺树脂也可以全部或部分地被其它交联氨基塑料替代，例如描述于例如“Methoden der OrganischenChemie[有机化学方法]”(Houben-Weyl)，第14/2卷，部分2，第四版，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1963，第319页及以下页的那些。那些基于芳族多异氰酸酯的封端多异氰酸酯不适合作为所述封端多异氰酸酯，因为本专利技术漆要求极端的耐候性能。相反地，那些基于-->耐光脂肪族或环脂族多异氰酸酯的封端多异氰酸酯按照本专利技术是可能的，例如1，6-二异氰酸根合环己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮-二异氰酸酯)、1，3-和1，4-环己烷-二异氰酸酯、四甲基环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸根合二环己基甲烷、2，4′-二异氰酸根合二环己基甲烷等，及其混合物。然而，从其制备的化学改性物，其优选地具有缩二脲、脲基甲酸酯或氨基甲酸乙酯基团和脲二酮和异氰脲酸酯和/或亚氨基二嗪二酮结构，在仍然游离的异氰酸酯基团的可逆封端后也可以用作交联组分。这种包含异氰脲酸酯基团的基础化合物描述于例如专利说明书EP-A 0 003 505、DE-A 1 101 394、US-A 3 358 01本文档来自技高网...

【技术保护点】
在室温下贮存稳定的液体涂料组合物，其包含粘合剂混合物、有机溶剂和任选地对于漆技术而言是已知的常规辅助物质和添加剂，其中所述粘合剂是以下物质的混合物： Ａ）基于组分Ａ）和Ｂ）的总量为２．０至３０重量％的交联组分，其包含至少一种氨基塑料树脂和／或至少一种封端的多异氰酸酯，和 Ｂ）基于组分Ａ）和Ｂ）的总量为９８至７０重量％的聚酯组分，其包含至少一种包含羟基－和羧基基团的聚酯，其特征在于： 组分Ｂ）的平均数均分子量Ｍｎ为５００至１０，０００ｇ／ｍｏｌ，羟值为２０至５０ｍｇＫＯＨ／ｇ和酸值为０．５至３０ｍｇＫＯＨ／ｇ，并且通过以下物质的缩聚反应制备： ａ）５０．５至５３ｍｏｌ％的多元醇组分，其包含： ａ１）６０至８０ｍｏｌ％的新戊二醇和／或１，４－环己烷二甲醇， ａ２）２０至３０ｍｏｌ％的乙二醇、１，２－和１，３－丙二醇、１，３－和１，４－丁二醇和／或１，６－己二醇， ａ３）０．１至５ｍｏｌ％的三羟甲基丙烷、甘油和／或季戊四醇， ａ４）０至１９．９ｍｏｌ％的其它醇，其不同于ａ１）至ａ３）， 与 ｂ）４７至４９．５ｍｏｌ％的多元羧酸组分，其包含： ｂ１）５５至７５ｍｏｌ％间苯二甲酸， ｂ２）１０至４０ｍｏｌ％的对苯二甲酸和／或邻苯二甲酸或其酸酐， ｂ３）０．１至２０ｍｏｌ％的己二酸，和 ｂ４）０至３４．９ｍｏｌ％的其它羧酸类，其不同于ｂ１）至ｂ３）， 其中，Ａ）和Ｂ）、以及ａ）和ｂ）、ａ１）－ａ４）和ｂ１）－ｂ４）各自的百分比总计为１００。...

【技术特征摘要】
DE 2000-1-27 10003319.91.在室温下贮存稳定的液体涂料组合物，其包含粘合剂混合物、有机溶剂和任选地对于漆技术而言是已知的常规辅助物质和添加剂，其中所述粘合剂是以下物质的混合物：A)基于组分A)和B)的总量为2.0至30重量％的交联组分，其包含至少一种氨基塑料树脂和/或至少一种封端的多异氰酸酯，和B)基于组分A)和B)的总量为98至70重量％的聚酯组分，其包含至少一种包含羟基-和羧基基团的聚酯，其特征在于：组分B)的平均数均分子量Mn为500至10,000g/mol，羟值为20至50mg KOH/g和酸值为0.5至30mg KOH/g，并且通过以下物质的缩聚反应制备：a)50.5至53mol％的多元醇组分，其包含：a1)60至80mol％的新戊二醇和/或1，4-环己烷二甲醇，a2)20至30mol％的乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，a3)0.1至5mol％的三羟甲基丙烷、甘油和/或季戊四醇，a4)0至19.9mol％的其它醇，其不同于a1)至a3)，与b)47至49.5mol％的多元羧酸组分，其包含：b1)55至75mol％间苯二甲酸，b2)10至40mol％的对苯二甲酸和/或邻苯二甲酸或其酸酐，b3)0.1至20mol％的己二酸，和b4)0至34.9mol％的其它羧酸类，其不同于b1)至b3)，其中，A)和B)、以及a)和b)、a1)-a4)和b 1)-b4)各自的百分比总计为100。2.权利要求1的涂料组合物，其特征在于：组分B)是聚酯组分，其平均数均分子量Mn利用胶凝渗透色谱(聚苯乙烯校正)测定为500至10,000，不均匀性H＝(Mw/Mn)-1为＜5，羟值为20至50mg KOH/g和酸值为0.5至30mg KOH/g，其通过以下物质缩聚制备：a)50.5至53mol％的多元醇组分，其包含：a1)60至80mol％的新戊二醇和/或1，4-环己烷二甲醇，a2)20至30mol％的乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，a3)0.1至5mol％的三羟甲基丙烷、甘油和/或季戊四醇；和a4)0至19.9mol％的其它醇，其不同于a1)至a3)，与b)47至49.5mol％的多元羧酸组分，其包含：b1)55至75mol％间苯二甲酸，b2)10至40mol％的对苯二甲酸和/或邻苯二甲酸或其酸酐，b3)0.1至20mol％的己二酸，和b4)0至34.9mol％的其它羧酸类，其不同于b1)至b 3)，其中，a)和b)、a1)-a4)和b1)-b4)各自的百分比总计为100。3.权利要求1和2的涂料组合物，其特征在于：组分B)是聚酯组分，其平均数均分子量Mn利用胶凝渗透色谱(聚苯乙烯校正)测定为1,000至8,000，不均匀性H＝Mw/Mn-1为＜4，羟值为25至46mgKOH/g和酸值为0.5至20mg KOH/g，其通过以下物质缩聚制备：a)50.5至52.5mol％的多元醇组分，其包含：a1)62至78mol％的新戊二醇和/或1，4-环己烷二甲醇，a2)22至30mol％的乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，...

【专利技术属性】
技术研发人员：C瓦姆普雷希特，C菲塞尔，KL诺布勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]