减少加氢裂化单元中的重质多环芳族化合物的方法和装置制造方法及图纸

本发明专利技术涉及降低包括分馏塔的加氢裂化单元的再循环回路中的重质多环芳族化合物(HPNA)的浓度的方法和装置。根据所述方法，从所述分馏塔中取出存在于至少一个如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于用于供入经加氢裂化的流出物的塔板和用于取出最重质馏出物级分的塔板之间，并且直接或在任选的液体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述塔，并且任选地直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的一部分再循环至所述加氢裂化步骤。

Method and device for reducing heavy polycyclic aromatic compounds in hydrocracking unit

The present invention relates to a method and apparatus for reducing the concentration of heavy polycyclic aromatic compounds (HPNA) in a recirculating circuit including a hydrocracking unit of a fractionating tower. According to the method, takes out a part at the level of at least one of the following plate logistics from the distillation tower, the tower is located in the tower plate for feeding in effluent of hydrocracking and used to remove the heavy distillate tray material fractions, and direct or after separation of the optional liquid out of logistics at least a portion of the recirculation to the tower, and optionally directly or the removal of a part of the recycling logistics to the hydrocracking process after optional gas separation.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】减少加氢裂化单元中的重质多环芳族化合物的方法和装置本专利技术涉及降低加氢裂化单元的再循环回路中的重质多环芳族化合物(HPNA)的浓度的方法和装置。加氢裂化方法通常用于精炼中以将烃的混合物转化成可以容易被改质的产物。这些方法可以用于将轻质馏分诸如汽油转化成例如更轻质馏分(LPG)。然而，它们更常用于将较重质进料(例如油馏分或重质合成物，例如从真空蒸馏获得的瓦斯油或来自Fischer-Tropsch单元的流出物)转化为汽油或石脑油、煤油或瓦斯油。这种类型的方法还用于生产油。为了提高加氢裂化单元的转化率，将一部分未转化的进料再循环至其已通过的反应部分或再循环至独立的反应部分。这导致在裂化反应过程中在反应部分中形成的多环芳族化合物在再循环回路中的不希望的积聚。这些化合物使加氢裂化催化剂中毒，这降低了催化活性以及循环时间。它们还可以沉淀或沉积于单元的冷部件中，从而产生干扰。因此，需要改善加氢裂化方法，以减少多环芳族化合物的形成或除去它们而不会降低可改质产物的收率。HPNA化合物定义为包含若干个稠合的苯核或苯环的多环或多核芳族化合物。它们通常被称为HPA、重质多核芳烃、或PNA或HPNA。典型地，被称为重质物（heavies）的HPNA每个分子中包含至少4个或甚至至少6个苯环。具有少于6个环的化合物(例如芘衍生物)可以更容易地被氢化，因此不太可能使催化剂中毒。因此，我们更加特别感兴趣的是含有6个或更多个芳环的最有代表性的类型的化合物，例如晕苯(含有24个碳原子的化合物)、二苯并(e,ghi)苝(26个碳原子)、萘并[8,2,1,abc]晕苯(30个碳原子)和卵苯(32个碳原子)，其是例如通过色谱法最容易识别和定量的化合物。本申请人的专利US7588678描述了具有未转化的380℃+级分的再循环的加氢裂化方法，在该方法中，通过吸附剂将HPNA化合物从再循环的级分中除去。其他用于减少HPNA的量或用于除去HPNA的技术被描述在针对该专利的现有技术中，例如，通过氢化使HPNA减少或者使其沉淀、然后过滤。专利US4961839描述了用于增加单程转化率的加氢裂化方法，其在反应区中使用高氢气流量、通过汽化被送至用于分离产物的塔的大部分烃、并且通过浓缩从该塔抽出的小部分重质级分中的多环芳族化合物。在该方法中，在位于供入点的上方以及用于取出瓦斯油馏出物的点的下方的塔板的水平处取出重质级分；将该重质级分再循环至加氢裂化器。直接将塔底产物(残余物)再循环至分馏塔。这种类型的技术确实可以减少反应器的再循环回路中的HPNA的浓度，但是导致收率的显著损失和与氢气的量相关的高成本。专利申请WO2012/052042和WO2012/052116(对应于US-2013/0220885)描述了在汽提塔中将分馏塔的塔底产物(残余物)以逆流方式汽提的加氢裂化方法。将汽提后获得的轻质级分送至分馏塔并将从汽提获得的重质级分的至少一部分排走（purge），将该级分的另一部分任选地再循环至汽提塔。这些方法已经在减少HPNA方面取得了改进，但是通常对收率和成本不利。本专利技术的方法不仅可以用于浓缩未转化的级分(残余物)中的多环芳族烃，以除去它们并减少排走的残余物的量从而增加转化率，而且与现有技术的方法相比还可以用于改进可改质产物的收率(例如，通过防止瓦斯油的过度裂化)和/或催化循环时间。本专利技术还具有显著减少存在于加氢裂化器中并且对于在加氢裂化期间发生的反应而言是最难裂化的含有至少6个芳环的HPNA的量的优点。根据本专利技术的方法基于在所述塔的供料的上方以及用于最重质瓦斯油馏出物的取出的下方设置侧物流，将所述取出的级分的全部或一部分返回至所述塔，任选地与液体分离。这产生了超蒸发（super-evaporation）。优选地，通过将汽提器与分馏塔组合来分离液体，所述汽提器将所述取出的级分汽提。更准确地，本专利技术涉及加氢裂化包含至少10体积%的沸点高于340℃的化合物的油进料的方法，所述方法包括加氢裂化步骤，然后任选地从经加氢裂化的流出物中分离出气体，然后是将所述流出物分馏的步骤，其分离至少一种馏出物和残余物，将所述残余物的一部分再循环至所述加氢裂化步骤并将所述残余物的另一部分排走，所述分馏步骤包括在设有塔板的塔中蒸馏，在所述塔中：•将所述至少部分汽化的流出物经至少一个供入塔板供入所述塔，•从取出塔板的水平处取出所述馏出物，•在排出（evacuation）点排出所述残余物，•并且任选地，在位于所述供入塔板下方的注入点注入汽提气体，在所述方法中：•从所述塔中取出存在于至少一个如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于所述供入塔板和用于取出最重质馏出物级分的塔板之间，并且•直接或在任选的液体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述塔，•并且任选地，直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述加氢裂化步骤。有利地，从所述塔中取出存在于如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于所述供入塔板上方并且靠近所述供入塔板、优选最靠近所述供入塔板。所述取出的物流具有小于500重量ppm、优选小于350重量ppm、并且高度优选小于200重量ppm的HPNA的浓度。它通常具有至少70重量%的未转化的烃、优选至少80重量%的未转化的烃、并且高度优选至少90重量%的未转化的烃的比例。根据本专利技术的方法的一个实施方案，直接将所述取出的物流全部再循环至所述塔。根据本专利技术的方法的一个实施方案:•直接(即，在再循环至所述塔之前未对取出的物流进行处理)将所述取出的物流的一部分再循环至所述塔，例如如图2a所示，•直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的另一部分再循环至所述加氢裂化步骤。有利地，将所述物流(全部或一部分)在所述供入塔板的下方，并且在用于注入汽提气体的点（当其存在时）的上方再循环至所述塔。另外，高度优选地，在如下塔板的水平处将它再循环至所述塔，所述塔板最靠近所述供入塔板。根据本专利技术的方法的另一个优选的实施方案:•在外部汽提步骤中使用汽提气体将所述取出的物流的全部或一部分、优选全部分离，并且•将分离的气态流出物的全部或一部分、优选全部在如下塔板的水平处再循环至所述塔，所述塔板位于所述物流从其取出的塔板的上方、优选靠近所述物流从其取出的塔板，•另外，优选地，将所述气态流出物在如下塔板的水平处再循环至所述塔，所述塔板最靠近所述物流从其取出的塔板，•另外，优选地，直接将在所述汽提步骤中分离的液体流出物的全部或一部分、优选全部再循环至所述加氢裂化步骤。此外，在该实施方案的一个优选布置中，不将在所述汽提步骤中分离的液体级分再循环至所述分馏塔。还应注意优选地，根据本专利技术，不将残余物再循环至分馏步骤。优选地，所述方法在注入分馏步骤中的汽提气体的存在下操作。优选地，它是蒸汽，优选在0.2-1.5MPa的压力下。被注入所述外部汽提步骤中的汽提气体优选是蒸汽，优选在0.2-1.5MPa的压力下。所述加氢裂化步骤以常规方式在大于200℃的温度、大于1MPa的压力、0.1-20h-1的空速下进行，并且H2/烃的体积比为80-5000NL/L。本专利技术还涉及被有利地用于实施根据本专利技术的方法的装置。所述装置包括：•设有用于进料的入口管线1和用于氢气的入口管线8的加氢裂化部分2，•任选地本文档来自技高网...

【技术保护点】
加氢裂化包含至少10体积%的沸点高于340℃的化合物的油进料的方法，所述方法包括加氢裂化步骤，任选地然后从经加氢裂化的流出物中分离出气体，然后是将所述流出物分馏的步骤，其分离至少一种馏出物和残余物，将所述残余物的一部分再循环至所述加氢裂化步骤并将所述残余物的另一部分排走，所述分馏步骤包括在设有塔板的塔中蒸馏，在所述塔中：•将所述至少部分汽化的流出物经至少一个供入塔板供入所述塔，•从取出塔板的水平处取出所述馏出物，•在排出点排出所述残余物，•并且任选地，在位于所述供入塔板下方的注入点注入汽提气体，在所述方法中：•从所述塔中取出存在于至少一个如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于所述供入塔板和用于取出最重质馏出物级分的塔板之间，并且•直接或在任选的液体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述塔，•并且任选地，直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述加氢裂化步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.22 FR 14630971.加氢裂化包含至少10体积%的沸点高于340℃的化合物的油进料的方法，所述方法包括加氢裂化步骤，任选地然后从经加氢裂化的流出物中分离出气体，然后是将所述流出物分馏的步骤，其分离至少一种馏出物和残余物，将所述残余物的一部分再循环至所述加氢裂化步骤并将所述残余物的另一部分排走，所述分馏步骤包括在设有塔板的塔中蒸馏，在所述塔中：•将所述至少部分汽化的流出物经至少一个供入塔板供入所述塔，•从取出塔板的水平处取出所述馏出物，•在排出点排出所述残余物，•并且任选地，在位于所述供入塔板下方的注入点注入汽提气体，在所述方法中：•从所述塔中取出存在于至少一个如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于所述供入塔板和用于取出最重质馏出物级分的塔板之间，并且•直接或在任选的液体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述塔，•并且任选地，直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的至少一部分再循环至所述加氢裂化步骤。2.如权利要求1中所述的方法，其中从所述塔中取出存在于如下塔板的水平处的物流的一部分，所述塔板位于所述供入塔板上方并且靠近所述供入塔板、优选最靠近所述供入塔板。3.如前述权利要求之一中所述的方法，其中所述取出的物流具有小于500重量ppm、优选小于350重量ppm的HPNA的浓度。4.如前述权利要求之一中所述的方法，其中所述取出的物流具有至少70重量%的未转化的烃、优选至少80重量%的未转化的烃的比例。5.如前述权利要求之一中所述的方法，其中直接将所述取出的物流全部再循环至所述塔。6.如权利要求1-4之一中所述的方法，其中直接将所述取出的物流的一部分再循环至所述塔，直接或在任选的气体分离之后将所述取出的物流的另一部分再循环至所述加氢裂化步骤。7.如前述权利要求之一中所述的方法，其中将所述取出的物流在所述供入塔板的上方再循环至所述塔，并且当用于注入汽提气体的点存在时，在其上方再循环至所述塔。8.如权利要求7中所述的方法，其中将所述取出的物流在如下塔板的水平处再循环至所述塔，所述塔板靠近所述供入塔板、并且优选最靠近所述供入塔板。9.如权利要求1-4之一中所述的方法，其中在外部汽提步骤中使用汽提气体将所述取出的物流的全部或一部分、优选全部汽提，并且将分离的气态流出物的全部或一部分、优选全部在所述物流从其取出的塔板的上方再循环至所述塔。10.如权利要求9中所述的方法，其中将所述气态流出物在如下塔板的水平处再循环至所述塔，所述塔板最靠近所述物流从其取出的塔板。11.如权利要求9或权利要求10中所述的方法，其中直接将在所述汽提步骤中分离的液体流出物的全部或一部分、优选全部再循环至所述加氢裂化步骤。12.如前述权利要求之一中所述的方法，其中将汽提气体注入所述分馏步骤中。13.如前述权利要求之一中所述的方法，其中被注入所述外部汽提步骤和如果存在的话被注入所述分馏步骤中的汽提气体是蒸汽，优选在0.2-1.5MPa的压力下。14.如前述权利要求之一中所述的方法，其不包括将所述残余物再循环至所述分馏步骤。15...

【专利技术属性】
技术研发人员：T索热，R冈萨雷斯拉马萨雷斯，J博纳多，J弗雷孔，
申请(专利权)人：阿克森斯公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR