阻燃可固化的模制材料制造技术

本发明专利技术涉及一种用于可固化模制材料的防火剂，它包含磷酸乙二胺与至少一种无卤磷化合物和至少一种无卤氮化合物的一种组合物。本发明专利技术还涉及该防火剂在可固化模制材料的阻燃处理中、以及通过固化可以从它们生产的模制品、叠层板或涂层中的应用。本发明专利技术还涉及含有该防火剂的无卤且阻燃可固化模制材料。采用本发明专利技术的防火剂用量少而且特别有效，避免了含卤模制材料，而且具有经济上的优势。

【技术实现步骤摘要】
阻燃可固化的才莫制材料本专利技术涉及一种用于可固化模制材料的无卣防火剂，这种防火 材料用于可固化模制材料的阻燃处理的用途， 一种制备无囟、阻燃 可固化模制材料的方法，以及无囟、阻燃可固化的模制材料。基于不饱和聚脂树脂、环氧树脂或聚氨酯的可固化模制材料被 用于生产涂料、半成品和可由玻璃纤维增强的部件。这些固化的产 品因其良好的机械性能、较低的密度、实质性的耐化学品性能及其 优异的表面质量而著称。这些特性和价格优势使得它们在铁路车 辆、建筑行业和航空领域的应用中不断地取代金属材料。才艮据相应的应用领域，可固化才莫制材料以及可以乂人它们生产的固化产品必须满足有关积4成的、电的以及防火性能的不同要求。对于建筑材料、部件和材质的防火要求是广泛的。因此，例如， 可以才艮据DIN 4102对建筑材泮+和部件、才艮据UL 94或IEC-60695-2 对用于电器设备的部件以及根据DIN 5510对铁路车辆用部件进行 分类，并为其用途才是供一种适合的阻燃处理。例如，对飞才几(例如 FAR25.853 )或船只(例如IMO A.652(16))的处理设定了特别的要 求。侈寸^口 Jiirgen Troitzsch在"Plastics Flammability Handbook", 2004, Carl Hanser Verlag, Munich中主会出了多种测试和要求的综述。此外，防火要求在不断4是高。因此，例如，计划耳又代现存国家 测试标准的新的欧洲标准实际上设定了实质性的更高的防火要求。所以，例如，SBI测试(EN 13823)要求不4叉将着火行为而且将烟的 密度都要考虑在内。对于铁路车辆所提出的新标准(prEN 45545)， 例如，将烟雾的密度和烟雾的毒性都考虑在内。经常是通过对，除 其他之外，烟雾中卣化氢浓度的测量来确定的对于烟雾毒性的要 求，例如，也许会4吏之不再可能^f吏用经过试-睑和测试的含卣防火剂。 对于许多应用领域而言，这意味着一种经过了试-睑和测试的并且其 作用的防火处理必须进4i^务订以满足符合标准的新要求。例如，人们知道通告使用含溴或氯的酸或醇成分可以使不饱和 聚酯树脂阻燃。它们的实例是六氯桥亚曱基四氢化邻苯二曱酸(HET 酸)，四溴代邻苯二甲酸或者二溴代新戊二醇。在环氧树脂的情况 下，#4居现有纟支术通常是通过组合四溴 双,》A作为一种醇组分来 获得阻燃性。三氧化锑通常一皮用作协同剂。这种含溴或氯的树脂的 一个缺点在于着火导致生成腐蚀性气体，它们对电子部件造成相当 大的损害。另一个实质性的缺点是在不利的条件下会形成多氯代的 或多溴代的二苯并二噁英类和二苯并二呋喃类。因毒理学的原因不 希望有含4弟的添加剂。因此对无卣且阻燃的可固化模制材料有一种不断增加的需求， 这些材料可随后加工以给出阻燃的最终产品。5见有才支术，4列^口， Becker/Braun, Kunststoff Handbuch Duroplaste 在, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1988， Vol. 10, page 180, page 291， page 314以及 page 326中公开了含有不饱和聚酯树脂的模制材料是用诸如氢氧化 铝等填^f进行处理。通过在相对高的温度下将水从氢氧化铝中除 去，从而可以获得一定的阻燃性。在填料含量非常高的情况下(每 IOO份不饱和聚酯树脂中150到400份的氢氧化铝)，可以实现自 熄和低烟雾密度。在这样的系统中全部材料的高比重以及机械性能 的损害是不利的。较高的填料含量也降低了材料的透光率。这对于 一些部件是不利的，例如象顶灯。由于这种含有氢氧化铝或氢氧化 镁作为防火剂的未固化的、不饱和聚酯树脂的高粘度，如果该树脂 用于喷涂或浸渍，则难以加工。此外，对于此类配方不能采用注塑。上述注塑方法的特征在于增强玻璃纤维一皮置于两个刚性半才莫 具之间，并将一种可冷固化的反应材料注入这些半模具关闭后部分 填充了增强玻璃纤维的腔内。当然，为此目的需要一种可泵送的或 可流动的不饱和聚酯树脂混合物(作为反应材料)。目前，主要使用含有不溶于苯乙烯的粘合剂的纺织玻璃毡片作 为增强材料。每单位面积具有不同重量的连续毡片和织物也是适合的。为了获得具有相对低填料含量的无卣、阻燃不饱和聚酯树脂，氢氧4匕铝可以净皮其4也防火剂部分或全部取^L US 3,909,484公开了 将氢氧化铝与磷酸烷基酯的组合。EP-A0 308 699说明了氬氧化铝 与多磷酸铵的组合。根据DE-A 2 159 757,氢氧化铝与1,3,5-三。秦 -2,4，6-三胺的混合物适合于制备阻燃的不饱和聚酯树脂。使用红磷 作为用于不饱和聚酯树脂一种防火剂是已知的，例如从EP-A0 848 035。自燃红磷的难于加工、其形成毒性磷化氢的趋势以及其固有 的红色都是不利的。然而，上述所有的不々包和聚酯^N"脂及所描述的其制备方法具有 相当大的不足即它们还具有非常高的填料含量并因此不能通过工 业上广泛使用的注塑方法进行才莫制以给出所希望的产品。迄今已知 的氢氧化铝与其他防火剂或其他防火系统的全部组合，即使可能的 话，也只能通过这个方法困难地进4亍力口工。CA2 334 274提议对于不饱和聚酯树脂以膨胀石墨作为防火 剂。尽管在此可用非常低的填料含量获得所希望的阻燃性，这种解 决方案仍局限于特歹未的应用。4及大的膨力长石墨颗粒与通常的固体防 火剂相比4吏通过注塑、喷涂或浸渍方法的加工变得复杂或妨碍了加 工。膨胀石墨固有的黑色也是缺点。WO 97/31056描述了 1,3,5-三唤-2,4,6-三胺与含磷添加剂，例如 磷酸乙二胺的组合，作为用于无闺、不饱和聚酯树脂的一种防火剂。 基于总树脂的制备，提到了按重量计15%，优选按重量计20%的 1，3，5-三。秦-2，4，6-三胺作为最低有效数量。对于WO 97/31056的实例 中1,3，5-三。秦-2，4，6-三胺的最低量是按重量计20%。EP-A 1 403 309以及EP-A 1 403 310要^，阻:燃热固4生塑沖+，例 如基于不饱和聚酯树脂或基于环氧树脂，它们含有次膦酸盐与增效 剂的一种组合作为防火剂。次膦酸盐因在高于300°C下的高的热稳 定性而著名。因此它们^皮用于，例如，聚酰胺的阻燃处理中。次膦 酸盐的制备需要复杂的、多阶革爻的合成，这些合成因低价磷化合物 的处理必须采用特别安全的措施来进行。其相关的巨大的技术努力 以及高成本在用于不饱和聚酯树脂是不合理的，因为特别的热稳定 性不是必须的。才艮据EP-A 1 403 309或EP-A 1 403 310, —种可固 化模制材料会因此失去其上述的低成本的优势。因此本专利技术的 一个目的是提供无囟且阻燃的可固化模制材料 (该材料进一步加工以给出最终产品)，该材料能满足不同领域中 可适用的防火标准，甚至是在低填料含量的情况下，特别是填料含 量基于整个模制材料按重量计小于15%。此外，该阻燃可固化模制 材料应该提供通过喷涂、浸渍和注塑方法可进一步加工的可能性。 特别是由于使用固体防火剂对模制材料和材质引起的影响，例如象可固化模制材料的粘度的增加或者模制的材料机械性能的恶化，应 保持尽可能小。最后，本专利技术的一本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于可固化模制材料的防火剂，其特征在于它包含磷酸乙二胺与至少一种无卤磷化合物和至少一种无卤氮化合物的一种组合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：扬格尔德汉塞尔，奥托毛雷尔，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]