水基表面处理剂以及经表面处理的结构体制造技术

本发明专利技术提供稳定的建筑.土木结构体用水基表面处理剂，它对于由石材、混凝土等建筑.土木材料、特别是多孔质材料形成的结构体能赋予优异的斥水.斥油性（防水.防油性）、防污性、耐气候性以及这些性质的耐久性。水基表面处理剂是在水基介质中含有选自含多氟烷基的聚（甲基）丙烯酸酯（Ａ１）以及含多氟烷基的聚氨酯（Ａ２）的至少１种含氟聚合物（Ａ）。水基表面处理剂通常含有（Ｂ）表面活性剂，优选含有（Ｃ）聚硅氧烷、进一步含有（Ｄ）具有水解性基团的硅烷化合物和／或具有水解性基团的硅烷化合物的部分水解缩合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及赋予建筑 建造物等结构体以优异的斥水 斥油性、防污性、 耐候性的建筑 土木结构体用水基表面处理剂以及由表面处理后的建筑 土木 材料形成的结构体。
技术介绍
以往，作为用于抑制建筑物、建造物等由石材、混凝土等建筑，土木材料 形成的结构体因水引起的污垢以及发霉的防渗剂、防吸水剂或防污剂的有效成 分，使用烷基烷氧基硅垸(及其縮合物)。 一般认为垸基垸氧基硅烷在结构体 的表层部形成厚的疏水层，长期保持吸水防止性能，抑制因水分等的渗透而引 起的各种劣化现象。烷基垸氧基硅烷通过水解反应易縮合形成高分子量体，在 水系组合物中难以稳定存在。为此，通常在有机溶剂中稀释为溶剂型组合物使 用，但用于结构体的表面处理时，存在以下问题，即有机溶剂无法在湿润的 混凝土表面涂布，若蒸发速度过快则难以渗透到基材，若蒸发速度慢则涂布面 有湿润感，基材的手感改变等。除易燃性的问题外，近年来由于环境意识提高， 从自然环境和作业环境的观点出发，水系的组合物令人期待。作为水系的垸基烷氧基硅烷组合物，有人提出将垸基垸氧基硅垸用非离子 型乳化剂水性乳化而成的水溶液或水性分散体(专利文献l)。但是，该组合 物具有以下问题，即与溶剂型的组合物相比，涂布表面的斥水性低，且初期 的斥水性能会因室外暴晒而在短期内下降。最近，对于建筑物、建造物等，考虑到排气气体引起的由来以久的建造物 污染问题等，希望除斥水性外，还赋予斥油性。作为能赋予包括斥油性在内的防污性能的成分，已知有具有多氟烷基的共 聚物。关于非水系溶剂，例如提出将具有由含氟丙烯酸酯衍生的结构单元以及 亲水基的含氟聚合物用于多孔质基材(参照专利文献2)。此外，还提出将氟系水性乳液斥水剂加入上述水系烷基烷氧基硅烷组合物 而得到的作为建筑，土木用水性渗透性防吸水剂的水性涂布剂(专利文献3)。这里，斥水剂可以是锆系水性乳液斥水剂，作为氟系水性乳液斥水剂，可例示 市售品。但这里提出的各种形态的水性涂布剂，本质上都需加热，若涂布后不 进行IO(TC以上的热处理工序，则实际上不呈现斥水性，常温干燥的情况下斥 水性不充分。而且，并不清楚上述公开的水性涂布剂是否具有斥油性。关于含有有机硅化合物和含氟树脂水性分散体的水性分散体的其他技术方案(专利文献4)，具体而言，使用以偏氟乙烯(VdF)等氟烯烃系的含氟树脂为基质的含氟树脂水性分散体。这里，作为含氟树脂，还公开了上述基质 的含氟树脂与普通丙烯酸树脂的种子聚合物。还公开了含有含氟磷酸酯的砌石(Masonry)的水系处理剂(专利文献5)。该处理剂例示了含有作为必须成分 的表面调节剂(含羟基化合物、聚硅氧垸化合物)以及作为任意成分的有机硅 化合物、与专利文献4相同的含氟树脂的形态。但此类水性分散体实际上仅在 极表层向基材渗透，因此效果的耐久性、耐候性不充分。专利文献1:日本专利特开昭62-197369号公报专利文献2:日本专利特开2004-115691号公报专利文献3:日本专利特开平06-172677号公报专利文献4:国际公开第98-23680号小册子专利文献5:日本专利特开2003-306391号公报专利技术的揭示本专利技术的目的在于提供稳定的水基表面处理剂，它对于由石材、混凝土等 建筑 土木材料，特别是多孔质材料形成的结构体能赋予优异的斥水 斥油性 (防水，防油性)、防污性、耐候性以及这些性质的耐久性。 上述目的通过以下的本专利技术来达成。本专利技术提供水基介质中含有选自含多氟烷基的聚(甲基)丙烯酸酯(Al) 以及含多氟烷基的聚氨酯(A2)的至少1种含氟聚合物(A)的建筑'土木结构 体用水基表面处理剂。上述多氟烷基的碳原子数优选为4 20。本专利技术的水基表面处理剂优选为上述含氟聚合物(A)的乳液形态。 本专利技术的水基表面处理剂通常还含有(B)表面活性剂。 本专利技术的优选形态是，上述(Al)为含多氟垸基的(甲基)丙烯酸酯与非 氟系聚合性化合物的共聚物。作为上述(Al)的优选形态的例子，可列举含多氟烷基的(甲基)丙烯酸 酯的均聚或共聚或与非氟系聚合性化合物的共聚单元形成的第1成分和含多氟 垸基的(甲基)丙烯酸酯-非氟系聚合性化合物共聚单元形成的第2成分所构成 的二元共聚物(但是，第l成分中的非氟系聚合性化合物的聚合单元与第2成分中的非氟系聚合性化合物的聚合单元不同。)。上述二元共聚物中，优选的形态是上述(Al)为在上述第1成分的粒子表面或内部存在上述第2成分的形态的聚合物粒子。本专利技术的水基表面处理剂可进一步含有(c)聚硅氧垸。本专利技术的水基表面处理剂可进一步含有(D)具有水解性基团的硅烷化合物和/或具有水解性基团的硅垸化合物的部分水解縮合物。本专利技术还提供将本专利技术的水基表面处理剂在建筑 土木结构体的表面涂布 以形成被膜的表面处理方法。本专利技术也提供经过上述方法处理的建筑 土木结构体。上述建筑 土木结构体优选由多孔质基材形成。本专利技术的水基表面处理剂是对于建筑 土木结构体能赋予优异的防水性、 防污性、耐候性以及这些性质的耐久性且贮藏稳定性优异的处理剂。实施专利技术的最佳方式本专利技术的水基表面处理剂是在水基介质中含有选自含多氟垸基的聚(甲基)丙烯酸酯(Al)以及含多氟垸基的聚氨酯(A2)中的至少l种含氟聚合物 (A)。水基表面处理剂优选为含氟聚合物(A)的乳液。在本专利技术中，关于聚 合物一词的含义，只要是具有聚合形成的反复单元的化合物即可，也包括低聚 物。在本专利技术中，上述含氟聚合物(A)中含有的多氟垸基(以下也表示为Rf 基)指，垸基中2个以上氢原子被氟原子取代的基团。另外，在本专利技术中，Rf 基的垸基的含义也包括在碳-碳键之间具有醚键的氧烷基。Rf基还可以含有氟原子以外的其他卤原子。作为其他卤原子，优选氯原子。 Rf基中的氟原子的比例，当以x100 (%)表示时，优选60%以上，特别优选80% 以上。Rf基还优选为烷基的所有氢原子均被氟原子取代的基团(即全氟垸基)。Rf基的碳原子数优选4 20，进一步优选6 16。 Rf基可以是直链结构，也可以是支链结构，优选直链结构。当为支链结构时，支链部分优选存在于Rf 基的末端附近，并且是碳原子数为1 4左右的短链。当上述Rf基是含有醚键 的氧垸基时，含有醚性氧原子的链仅与上述碳原子的链长及结构相当。作为Rf基，可列举以下具体例子，但不限于这些。另外，下例中，包含具有同一分子式但结构不同的基团(同分异构性基团)。可列举C4F9-、 C5FU-、C6F13-、 C7F15-、 CgF17-、 C9F19-、 C10F2i-、 CuF23-、 C12F25-、 C13F27-、 C14F29-、 C15F31-、 C!6F33-等全氟烷基；HCtF2t- (t是4 20的整数)、 CI (CF2) 8-等氟烷基；F (CF2) 3OCF (CF3) -、 F (CF2) 22-、 F (CF2) 23-、 F (CF2) 3OCF (CF3) O (CF2) 2-、 F (CF2) 220 (CF2) 2-、 F (CF2) 5OCF (CF3) -、 F xCF (CF3) (CF2) 2-、 F yCF (CF3) -、 F u-、 F (CF2CF2CF20) v (CF2) 2-、 F (CF2CF20) w (CF2) 2- (x、 y本文档来自技高网...

【技术保护点】
建筑.土木结构体用的水基表面处理剂，其特征在于，水基介质中含有选自含多氟烷基的聚（甲基）丙烯酸酯（Ａ１）以及含多氟烷基的聚氨酯（Ａ２）的至少一种含氟聚合物（Ａ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田重範，伊吹均，前川隆茂，杉山和典，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]