用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂制造技术

本发明专利技术涉及一种护发组合物，其包含：i)至少一种交联的非离子性两亲悬浮聚合物；ii)至少一种阴离子性表面活性剂；iii)至少一种颗粒去屑剂；和iv)水。悬浮聚合物是不依赖于pH的非离子性两亲乳液聚合物，其被两亲性交联剂交联，并能有效地悬浮水不溶性颗粒去屑剂。

For anti dandruff hair care composition two hydrophilic suspending agent and stabilizer

The invention relates to a hair care composition, comprising: I) at least one non ionic crosslinking Pro two suspension polymer; ii) at least one anionic surfactant; iii) at least one particle ANTIDANGDRUFF agent; and IV) water. Suspension is a nonionic polymer does not depend on the pH two Pro emulsion polymer, which is two Pro crosslinking agent crosslinking, and effectively suspended water insoluble particles of anti dandruff agent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于去屑护发组合物的两亲性悬浮剂和稳定剂领域本专利技术的某些实施方案涉及去屑护发组合物，其包含悬浮液组合物，所述悬浮液组合物能够实现在不溶性材料如颗粒去屑剂的分离方面实质性且出乎意料的降低，同时保持可接受的粘度和起泡性能。另外，本专利技术的某些实施方案涉及含有相稳定含水表面活性剂的护发组合物，其包含能够使不溶性去屑剂无限期地悬浮以局部提供给头发、头皮和皮肤的pH独立性乳液聚合物。背景大量去屑护发组合物如去屑洗发水是市售的或者是本领域中已知的。这些组合物通常包含水、去污表面活性剂和分散在整个组合物中的颗粒去屑剂。用于该目的的典型去屑剂包括水杨酸、硫、硫化硒或者2-巯基吡啶氧化物的多价金属盐。这些试剂最通常不溶于或者略溶于含有含水表面活性剂的介质中，并且作为离散的不溶性颗粒固体存在于去屑组合物中。例如，吡硫鎓锌基本不溶于水(10-20ppm)。为确保消费者在每次洗发循环期间去屑剂的有效剂量，这些颗粒应均匀地分散和悬浮于整个组合物中。不用悬浮剂，难以配制相稳定的含水表面活性剂基去屑洗发水。为将这类有效的水不溶性去屑材料结合到含水阴离子表面活性剂基洗发水中，需要一种或多种悬浮剂以保持去屑剂均匀地分散于整个含水组合物中并减轻或者消除不溶性去屑材料的沉降。未能合适地将去屑材料悬浮会导致最终相分离，因为去屑材料沉降到容器的底部。因此，消费者必须在每次使用以前强力摇动洗发水的容器以将去屑活性材料再分散。手动摇动不能确保获得均匀的分散体，且活性材料在应用和使用期间在头皮和皮肤上的沉积可能是不均匀的，这导致差的去屑控制和消费者不满。另外，还可能存在对使用者的美学和感觉否定，因为不溶性颗粒的不均匀聚集体沉积到头发上。理想的悬浮剂组合物将去屑颗粒均匀地分散于整个组合物中达到无限时间，而且不会影响洗发水的理想粘度、起泡、清洁或去屑性能。许多悬浮剂基于将液体增稠至足够大的粘度以使得产物在其寿命期间为稳定的程度地延缓颗粒物沉降的原理操作。然而，考虑结合到去屑洗发水中的去屑剂的较高百分数，仅依赖于增稠的悬浮剂必须以该高百分数结合以使去屑剂悬浮，这产生不可接受的粘性产物。单独的粘度提高不足以提供分散相的永久悬浮。斯托克斯定律提供，仅提高粘度会延迟，但不停止悬浮于液体中的颗粒或者液滴的分离或沉降。当然，这假定颗粒太大以致不能通过布朗运动悬浮。具有太高粘度的洗发水是消费者不能接受的，因为它们难以分散，难以均匀地分布在头发和头皮上，并且通常不会产生充足的泡沫。理想的去屑洗发水应是足够稠的，从而看起来是浓缩和富集的，并且在应用期间不太容易从容器或手上流出，并且是足够稀的以便容易从容器中分配、容易应用于头发上并最终分布于头皮上。尽管某些流变改进剂可增稠或者增强包含它的组合物的粘度，但它未必具有理想的屈服应力性能。理想的屈服应力性能对实现液体介质、例如颗粒、不溶性液滴的无限悬浮液中的某些物理和美学特性，或者液体介质中气泡的稳定化而言是关键的。如果介质的屈服应力(屈服值)足以克服重力或浮力对那些颗粒的影响，则分散于液体介质中的颗粒保持悬浮。可防止不溶性液滴上升和聚结，并且可以使用屈服值作为配制工具将气泡悬浮并均匀地分散于液体介质中。屈服应力聚合物通常用于调整或改进含水组合物的流变性能。这类性能包括但不限于粘度改进、流速改进、粘度随时间变化的稳定性和将颗粒悬浮无限时间的能力。流变改进剂用于洗发水产品中以提高低剪切速率下的粘度，并保持在较高剪切速率下的流动性能。另外，发现某些流变改进剂不仅提供增稠效应，而且提供不溶性和颗粒材料在含水表面活性剂体系中的有效储存稳定悬浮液。建议丙烯酸聚合物用于该目的。美国专利No.4,686,254公开了用于水基体系中的不相容材料的悬浮剂。不相容材料包括去屑剂，例如吡啶硫酮锌(吡硫鎓锌)。悬浮剂是由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C10-C30烷基酯制备的交联共聚物。美国专利No.6,635,702公开了交联丙烯酸乳液聚合物，其用于含有含水表面活性剂的组合物中以将包含不溶性和颗粒材料(包括不溶性颗粒材料例如去屑剂)的产物增稠和稳定化。认为该组合物是稳定的且具有吸引人的视觉外观。美国专利No.8,574,561涉及去屑洗发水组合物，其包含去屑剂如吡硫鎓锌、至少一种粘度改进剂、至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸基聚合化合物、至少两种选自两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂和任选调理剂。该至少一种粘度改进剂定义为卡波姆，且该至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸聚合物定义为：1)由选自(甲基)丙烯酸或其一种简单酯中的两种或更多种单体制备的丙烯酸共聚物，或者2)由甲基丙烯酸酯和C12-C22脂肪醇聚乙二醇醚和(甲基)丙烯酸及其一种简单酯中的一种或多种单体制备的共聚物。优选的至少一种不同于粘度改进剂的丙烯酸聚合物理想地是交联的。增强去屑组合物的效力的一种路线是通过使用吡硫鎓锌(ZPT)与第二锌盐组合而使ZPT在头皮上的沉积最大化。美国专利No.8,491,877公开了包含去屑组合物的含水表面活性剂，所述去屑组合物包含ZPT(吡啶硫酮锌)和由锌盐辅助材料得到的锌层状材料(ZLM)。合适的ZLM包括具有少于25％的溶解度的羟碳锌石(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)和锌孔雀石(碳酸铜锌氢氧化物)。配制者面临的挑战不仅是提供吡啶硫酮锌在配制剂中的有效悬浮液和分散体，同样面临的挑战是必须将微溶性锌盐辅助材料均匀地分散于整个组合物中以使它不聚集或沉降。此公开内容的一个实施方案提供用于ZLM分散体的稳定组合物，其中ZLM锌来源以颗粒形成存在。显示出面临的挑战是配制包含ZLM的含水体系，这是由于化合物的独特物理和化学性能。ZLM具有高密度(约3g/cm3)，且需要均匀地分散于整个组合物中，所以它不会聚集或沉降。含锌层状材料还具有反应性非常高的表面化学以及溶于具有6.5以下的pH值的体系中的倾向。因此，要求组合物的pH大于6.5，从而保持配制剂中锌离子的有效量以提高ZPT的生物效率，从而发挥其去屑活性。目前使用的商业流变改进剂是pH响应性微凝胶，即交联聚丙烯酸聚合物和基于丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的碱溶胀性乳液(ASE)聚合物。在中和时，这些聚合物珠粒溶胀以形成溶胀颗粒的密合装填网，提供具有屈服应力、粘度和剪切稀化的洗发水。然而，在洗发水体系中，这些pH响应性微凝胶仅在有限的pH范围内提供所需性能，并且在接近pKa(≈6.2)的pH值范围内观察到明显的性能变化，其中在pKa以上的pH下具有显著折损的屈服应力。此外，这些带有阴离子电荷的聚合物是潜在锌螯合剂，其降低ZPT治疗效力。因此，不用适当设计的体系，去屑洗发水质量和性能可能受到负面影响。所公开的交联丙烯酸共聚物是粘度形成试剂，其在将聚合物主链上的羧酸结构部分用碱性材料适当中和时提高它们溶于或分散于其中的组合物的粘度。实际上，与较稀产品相比，粘度容许产品在使用期间的可控处理和分配。在个人护理清洁应用中，从感官感觉而言，消费者诉求稠的浓洗发水或沐浴露。另外，希望个人护理清洁产品是容易使用的。换言之，液体组合物的剪切稀化特征应当在低剪切条件下显示出高粘度，且在高剪切条件下显示出较低粘度以帮助使用期间产品的应用和脱除。存在与产品粘度提高至超过其理想粘度有关的缺点。高粘性产品通常难以应用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去头屑组合物，其包含在含水介质中的以下组织：a)至少一种选自阴离子、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂；b)至少一种去头屑剂；和c)非离子、两亲乳液聚合物；其中所述乳液聚合物是从包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可聚合单体混合物制备的，其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C1‑C5)烷基酯、N‑乙烯基酰胺、含氨基的单体或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1‑30个碳原子的醇形成的酯，含有1‑22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，含有1‑22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体，或其混合物；和至少一种含有多于一个不饱和结构部分的两亲性交联剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.18 US 62/093,6311.一种去头屑组合物，其包含在含水介质中的以下组织：a)至少一种选自阴离子、两性和两性离子表面活性剂的表面活性剂；b)至少一种去头屑剂；和c)非离子、两亲乳液聚合物；其中所述乳液聚合物是从包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可聚合单体混合物制备的，其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯、N-乙烯基酰胺、含氨基的单体或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳原子的醇形成的酯，含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，含有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体，或其混合物；和至少一种含有多于一个不饱和结构部分的两亲性交联剂。2.根据权利要求1的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自吡啶硫酮的多价金属盐。3.根据权利要求2的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自吡啶硫酮的至少一种钙、镁、钡、锶、锌、镉、锡和锆金属盐。4.根据权利要求3的组合物，其中所述至少一种去头屑剂是吡硫鎓锌。5.根据权利要求4的组合物，其进一步包含选自碱式碳酸锌、碳酸锌氢氧化物、羟碳锌石及其组合的含锌层状材料。6.根据权利要求5的组合物，其中所述锌层状材料是羟碳锌石或碱式碳酸锌。7.根据权利要求6的组合物，其中所述锌层状材料是碱式碳酸锌。8.根据权利要求2-7中任一项的组合物，其中所述至少一种吡啶硫酮金属盐的存在量是在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-2重量％。9.根据权利要求2-8中任一项的组合物，其中所述锌层状材料与所述至少一种吡啶硫酮金属盐之间的重量比是在一个方面中5:100至10:1，在另一方面中约2:10至约5:1，在又一方面中约1:2至约3:1。10.根据权利要求1的组合物，其中所述至少一种去头屑剂选自水杨酸、元素硫、二氧化硒、硫化硒、唑化合物、羟基吡啶酮化合物及其组合。11.根据权利要求10的组合物，其中所述至少一种去头屑剂的存在量是在一个方面中约0.01-5重量％，在另一方面中约0.1-2重量％。12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物固体的量是在一个方面中约0.5-5重量％，在另一方面中约1-3重量％，基于所述组合物的重量计。13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述表面活性剂的量是在一个方面中约5-30重量％(基于活性物质)，在另一个方面中是约6-20重量％(基于活性物质)，基于所述组合物的重量计。14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种表面活性剂选自阴离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂。15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂是乙氧基化的。16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂在一个方面中包含平均1-3摩尔乙氧基化，和在另一个方面中包含平均1-2摩尔乙氧基化。17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、月桂基硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵或其混合物。18.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两性或两性离子表面活性剂是椰油酰氨基丙基甜菜碱。19.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物和所述至少一种表面活性剂基本不含氧化乙烯结构部分。20.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中阴离子表面活性剂与两性表面活性剂(活性材料)之比在一个方面中是10:1至约2:1，在另一方面中是9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1或3:1。21.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两亲性交联剂的多于一个反应性结构部分包含至少一个烯丙基。22.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种两亲性交联剂的多于一个反应性结构部分包含至少两个烯丙基。23.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中两亲性交联剂是式(III)化合物：其中R1是C10-24烷基、烷芳基、链烯基或环烷基；R2是CH3、CH2CH3、C6H5或C14H29；R3是H或Z-M+，Z-是SO3-或PO32-，M+是Na+，K+，NH4+，或链烷醇胺；x是2-10；y是0-200；和z是4-200。24.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中两亲性交联剂是式(IV)化合物：其中n是1或2；z在一个方面中是4-40，在一个方面中是5-38，在又一个方面中是10-20；和R4是H、SO3-M+或PO3-M+，其中M选自Na+、K+、NH4+或链烷醇胺。25.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯选自至少一种由下式表示的化合物：其中R是氢或甲基，且R1是含有1-5个碳原子的二价亚烷基结构部分，其中亚烷基结构部分任选可被一个或多个甲基取代。26.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述含氨基的单体选自(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺和至少一种结构上由下式表示的单体：其中R2是氢或甲基，R3独立地选自氢、C1-C5烷基和C1-C5羟基烷基，且R4独立地选自C1-C5烷基或C1-C5羟基烷基，R5是氢或甲基，R6是C1-C5亚烷基，R7独立地选自氢或C1-C5烷基，且R8独立地选自C1-C5烷基；或者其混合物。27.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述N-乙烯基酰胺选自在内酰胺环结构部分中含有4-9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选可被一个或多个C1-C3较低级烷基取代。28.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸与含有1-30个碳的醇形成的酯选自至少一种由下式表示的化合物：其中R9是氢或甲基，且R10是C1-C22烷基。29.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述含有1-22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯选自至少一种由下式表示的化合物：其中R11是C1-C22脂族基团，其可以是烷基或链烯基。30.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述具有1-22个碳原子的醇的乙烯基醚选自至少一种由下式表示的化合物：其中R13是C1-C22烷基。31.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体包含(i)烯属不饱和端基部分；(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)含有8-30个碳原子的疏水性端基部分。32.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体由式VII和/或VIIA表示：其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-或-CH2CH2NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E是H或甲基；z是0或1；k是约0-30的整数，且m是0或1，条件是当k为0时，m是0，且当k为1至约30时，m是1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R15-O)n是聚氧化烯结构部分，其可以是C2-C4氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R15是选自C2H4、C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；且n是在一个方面中约2-150、在另一方面中约10-120、在另一方面中约15-60的整数；Y是–R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-或-C(O)NHC(O)-；R16是选自如下的取代或未取代的烷基：C8-C30直链烷基，C8-C30支化烷基，C8-C30碳环烷基，C2-C30烷基取代的苯基，芳烷基取代的苯基，和芳基取代的C2-C30烷基；其中R16烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个取代基，所述取代基选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团。33.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述缔合单体由式VIIB表示：其中R14是氢或甲基；R15是独立地选自C2H4、C3H6和C4H8的二价亚烷基结构部分，且n表示约10-60的整数，(R15-O)可以以无规或嵌段构型排列；R16是选自如下的取代或未取代的烷基：C8-C30直链烷基，C8-C30支化烷基，C8-C30碳环烷基，C2-C30烷基取代的苯基，芳烷基取代的苯基，和芳基取代的C2-C30烷基，其中R16烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个取代基，所述取代基选自羟基、烷氧基、苄基、苯乙烯基和卤素基团。34.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述半疏水性单体包含(i)烯属不饱和端基部分；(ii)聚氧化烯中段部分，和(iii)选自氢或者含有1-4个碳原子的烷基的端基部分。35.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述半疏水性单体选自至少一种由式VIII和IX表示的单体：其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·卡迪尔，N·霍华德，SJ·R·许，K·沙里，
申请(专利权)人：路博润先进材料公司，
类型：发明
国别省市：美国,US