石墨烯-聚离子液体复合电极材料及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料，该石墨烯复合电极包括石墨烯及聚离子液体，其中，聚离子液体被分散在石墨烯的空隙中，石墨烯与聚离子液体的质量比为2.5~10:1。该石墨烯-聚离子液体复合电极材料通过在具有较高的比表面积和电导率的石墨烯电极材料中增添聚离子液体形成复合电极材料，该复合电极材料具有高的比容量、优良的电导率以及与聚离子液体电解液的浸润性好的优点。此外，本发明专利技术还涉及一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料的制备方法以及含有该石墨烯-聚离子液体复合电极材料的电极片和电化学电容器。

Graphene poly ionic liquid composite electrode material, preparation method and application thereof

The invention relates to a graphene poly ionic liquid composite electrode material, the graphene composite electrode including graphene and poly ionic liquid, wherein poly ionic liquids are dispersed in the gap of graphene, graphene and poly ionic liquid ratio 2.5~10:1. The graphene / poly ionic liquid composite electrode materials to form a composite electrode material by poly ionic liquid in graphene electrode surface area and conductivity added is higher than that of the composite electrode materials with high specific capacity and excellent conductivity and poly ionic liquid electrolyte has the advantages of good infiltration. In addition, the invention also relates to a preparation method of a graphene poly ionic liquid composite electrode material and an electrode sheet and an electrochemical capacitor containing the graphene poly ionic liquid composite electrode material.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及电化学电容器领域，特别是涉及一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料及其制备方法和应用。
技术介绍
电化学电容器作为一种新型储能器件，由于其充放电速率快、功率密度高、循环寿命长等优点，是继锂离子电池后又一极具应用潜力和开发价值的储能器件。然而能量密度较低是制约电化学电容器发展和应用的一个关键因素，探索如何提电化学电容器的能量密度是目前该领域研究的重点。根据能量密度的计算公式E=1/2CV2，提高能量密度主要从两方面入手，一方面提高电化学电容器的电压窗口；另外一方面是提高电极材料的比容量，这两方面的提高都会带来能量密度的提高。电化学电容器的电压窗口主要与电解液的耐压范围有关。离子液体是一种耐压范围较宽的电解液，其化学窗口可达到4-6V，能提高电化学电容器的电压窗口，显著增加电化学电容器的能量密度；而石墨烯作为一种二维单分子层材料，具有较高的比表面积和较高的电导率，是一种理想的电化学电容器电极材料。但离子液体由于粘度大，对电极材料的浸润性较差，这使得电极材料的比容量较难提高。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种与离子液体电解液有较高的浸润性的石墨烯-聚离子液体复合电极材料及其制备方法。一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料的制备方法，包括如下步骤：将石墨加入至浓硫酸与浓硝酸的混合溶液中，于0℃环境下搅拌混合均匀，然后向混合溶液中加入高锰酸钾，混合均匀后于85℃环境下反应，再保持温度<br>向反应体系中加入去离子水稀释，最后加入过氧化氢溶液，搅拌反应除去未反应的高锰酸钾，对得到的混合物进行抽滤处理，抽滤得到的固体物依次使用稀盐酸和去离子水洗涤，干燥后得到氧化石墨；将所述氧化石墨加入至去离子水中，超声分散，再对得到的分散体系进行抽滤处理，抽滤后得到的固体物干燥后得到氧化石墨烯；按照氧化石墨烯及聚离子液体的质量比为2.5~10:1的比例称取所述氧化石墨烯及聚离子液体，并将称取的所述氧化石墨烯与所述聚离子液体加入至溶剂中使所述氧化石墨烯的浓度为8~10mg/mL，超声分散，将得到的混合溶液置于真空环境中过滤，再将过滤后得到的固体产物加热至200~250°C，热还原得到所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料。在其中一个实施例中，所述聚离子液体为聚（1-乙烯基-3乙基咪唑）双三氟甲磺酰亚胺盐；所述聚离子液体采用如下步骤制备：按照1-乙烯基咪唑、溴乙烷、偶氮二异丁氰与双三氟甲磺酰亚胺锂盐的摩尔比为40~50:50~70:1:55~90的比例称取所述1-乙烯基咪唑、所述溴乙烷、所述偶氮二异丁氰与所述双三氟甲磺酰亚胺锂盐；将称取的所述1-乙烯基咪唑与所述溴乙烷在搅拌的条件下混合，并在40℃下搅拌反应，之后将反应体系的温度调至60℃，并加入所述偶氮二异丁氰，反应，向反应后的体系中加入双三氟甲磺酰亚胺锂盐与蒸馏水，继续搅拌反应，最后真空过滤反应得到的混合液，收集的固体物干燥后得到聚（1-乙烯基-3乙基咪唑）双三氟甲磺酰亚胺盐聚离子液体。一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料，采用上述方法制得。该石墨烯-聚离子液体复合电极材料通过在具有较高的比表面积和电导率的石墨烯电极材料中增添聚离子液体形成复合电极材料，该复合电极材料中增添的聚离子液体，能增加复合电极材料与离子液体电解液的浸润性，从而提高复合电极材料的比容量。因此，上述复合电极材料，具有高的比容量、优良的电导率以及与离子液体电解液有较高的浸润性的优点。且该石墨烯-聚离子液体复合电极材料的制备过程简单，对设备要求低，可以广泛推广应用。此外，还有必要提供一种含有上述石墨烯-聚离子液体复合电极材料的电极片及其制备方法以及使用该电极片的电化学电容器。一种电极片，包括集流体以及涂覆在所述集流体上的电极浆料，所述电极浆料包括导电剂、粘接剂以及石墨烯-聚离子液体复合电极材料，所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料包括上述方法制得的石墨烯及聚离子液体。在其中一个实施例中，所述导电剂为乙炔黑，所述粘接剂为聚偏氟乙烯，所述集流体为铝箔。一种电极片的制备方法，包括如下步骤：按照氧化石墨烯及聚离子液体的质量比为2.5~10:1的比例称取所述氧化石墨烯及聚离子液体，并将称取的所述氧化石墨烯与所述聚离子液体加入至溶剂中使所述氧化石墨烯的浓度为8~10mg/mL，超声分散，将得到的混合溶液置于真空环境中过滤，再将过滤后得到的固体产物加热至200~250°C，热还原得到所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料；按照石墨烯-聚离子液体复合电极材料、粘接剂与导电剂的质量比为85:5:10的比例，将所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料、粘接剂与导电剂混合均匀，得到电极浆料；将所述电极浆料涂覆在集流体上，依次经80℃干燥2小时、250℃干燥2小时处理，切片后得到所述电极片。在其中一个实施例中，所述氧化石墨烯采用如下步骤制备：将石墨加入至浓硫酸与浓硝酸的混合溶液中，于0℃环境下搅拌混合均匀，然后向混合溶液中加入高锰酸钾，混合均匀后于85℃环境下反应，再保持温度向反应体系中加入去离子水稀释，最后加入过氧化氢溶液，搅拌反应除去未反应的高锰酸钾，对得到的混合物进行抽滤处理，抽滤得到的固体物依次使用稀盐酸和去离子水洗涤，干燥后得到氧化石墨；将所述氧化石墨加入至去离子水中，超声分散，再对得到的分散体系进行抽滤处理，抽滤后得到的固体物干燥后得到氧化石墨烯。在其中一个实施例中，所述聚离子液体采用如下步骤制备：按照1-乙烯基咪唑、溴乙烷、偶氮二异丁氰与双三氟甲磺酰亚胺锂盐的摩尔比为40~50:50~70:1:55~90的比例称取所述1-乙烯基咪唑、所述溴乙烷、所述偶氮二异丁氰与所述双三氟甲磺酰亚胺锂盐；将称取的所述1-乙烯基咪唑与所述溴乙烷在搅拌的条件下混合，在40℃下搅拌反应，之后将反应体系的温度调至60℃，并加入所述偶氮二异丁氰，反应，向反应后的体系中加入双三氟甲磺酰亚胺锂盐与蒸馏水，继续搅拌反应，最后真空过滤反应得到的混合液，收集的固体物干燥后得到聚（1-乙烯基-3乙基咪唑）双三氟甲磺酰亚胺盐聚离子液体。该电极片因使用上述石墨烯-聚离子液体复合电极材料，具有高的比容量、优良的电导率以及与离子液体电解液有较高的浸润性的优点。一种电化学电容器，包括壳体及置于所述壳体内的电芯及电解液，所述电芯包括相对设置的正极片与负极片以及设置在所述正极片与所述负极片之间的隔膜，所述正极片与所述负极片为如权利要求5-6任一项所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石墨烯‑聚离子液体复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将石墨加入至浓硫酸与浓硝酸的混合溶液中，于0℃环境下搅拌混合均匀，然后向混合溶液中加入高锰酸钾，混合均匀后于85℃环境下反应，再保持温度向反应体系中加入去离子水稀释，最后加入过氧化氢溶液，搅拌反应除去未反应的高锰酸钾，对得到的混合物进行抽滤处理，抽滤得到的固体物依次使用稀盐酸和去离子水洗涤，干燥后得到氧化石墨；将所述氧化石墨加入至去离子水中，超声分散，再对得到的分散体系进行抽滤处理，抽滤后得到的固体物干燥后得到氧化石墨烯；按照氧化石墨烯及聚离子液体的质量比为2.5~10:1的比例称取所述氧化石墨烯及聚离子液体，并将称取的所述氧化石墨烯与所述聚离子液体加入至溶剂中使所述氧化石墨烯的浓度为8~10mg/mL，超声分散，将得到的混合溶液置于真空环境中过滤，再将过滤后得到的固体产物加热至200~250°C，热还原得到所述石墨烯‑聚离子液体复合电极材料。

【技术特征摘要】
1.一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括如
下步骤：
将石墨加入至浓硫酸与浓硝酸的混合溶液中，于0℃环境下搅拌混合均匀，
然后向混合溶液中加入高锰酸钾，混合均匀后于85℃环境下反应，再保持温度
向反应体系中加入去离子水稀释，最后加入过氧化氢溶液，搅拌反应除去未反
应的高锰酸钾，对得到的混合物进行抽滤处理，抽滤得到的固体物依次使用稀
盐酸和去离子水洗涤，干燥后得到氧化石墨；
将所述氧化石墨加入至去离子水中，超声分散，再对得到的分散体系进行
抽滤处理，抽滤后得到的固体物干燥后得到氧化石墨烯；
按照氧化石墨烯及聚离子液体的质量比为2.5~10:1的比例称取所述氧化石
墨烯及聚离子液体，并将称取的所述氧化石墨烯与所述聚离子液体加入至溶剂
中使所述氧化石墨烯的浓度为8~10mg/mL，超声分散，将得到的混合溶液置于
真空环境中过滤，再将过滤后得到的固体产物加热至200~250°C，热还原得到
所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯-聚离子液体复合电极材料，其特征在于，
所述聚离子液体为聚（1-乙烯基-3乙基咪唑）双三氟甲磺酰亚胺盐。
3.根据权利要求1或2所述的石墨烯-聚离子液体复合电极材料的制备方法，
其特征在于，所述聚离子液体采用如下步骤制备：
按照1-乙烯基咪唑、溴乙烷、偶氮二异丁氰与双三氟甲磺酰亚胺锂盐的摩
尔比为40~50:50~70:1:55~90的比例称取所述1-乙烯基咪唑、所述溴乙烷、所述
偶氮二异丁氰与所述双三氟甲磺酰亚胺锂盐；
将称取的所述1-乙烯基咪唑与所述溴乙烷在搅拌的条件下混合，并在40℃
下搅拌反应，之后将反应体系的温度调至60℃，并加入所述偶氮二异丁氰，反
应，向反应后的体系中加入双三氟甲磺酰亚胺锂盐与蒸馏水，继续搅拌反应，
最后真空过滤反应得到的混合液，收集的固体物干燥后得到聚（1-乙烯基-3乙基
咪唑）双三氟甲磺酰亚胺盐聚离子液体。
4.一种石墨烯-聚离子液体复合电极材料，其特征在于，采用权利要求1

\t至3任一所述方法制得。
5.一种电极片，包括集流体以及涂覆在所述集流体上的电极浆料，其特征
在于，所述电极浆料包括导电剂、粘接剂以及石墨烯-聚离子液体复合电极材料，
所述石墨烯-聚离子液体复合电极材料采用权利要求4所述的石墨烯-聚离子液体
复合电极材料。
6.根据权利要求5所述的电极片，其特征在于，所述导电剂为乙炔黑，所
述粘接剂为聚偏氟乙烯，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，王要兵，钟辉，袁新生，
申请(专利权)人：海洋王照明科技股份有限公司，深圳市海洋王照明技术有限公司，深圳市海洋王照明工程有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44