液体洗衣组合物制造技术

本发明专利技术涉及液体洗衣组合物，其具有特定表面活性剂混合物和共价键合至被选自乙醇和异丙醇的基团取代的聚乙烯亚胺的染料聚合物。本发明专利技术还涉及家用洗衣方法。

Liquid laundry composition

The present invention relates to liquid laundry compositions having a specific surfactant mixture and covalently bound to a dye polymer selected from groups of ethanol and isopropanol substituted groups of polyethyleneimine. The invention also relates to household laundry methods.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】液体洗衣组合物
本专利技术涉及染料聚合物及染料聚合物在具有特定表面活性剂混合物的液体洗衣组合物中的用途。
技术介绍
基于与非离子表面活性剂混合的阴离子表面活性剂的液体洗涤剂被用于衣物的家用洗涤。共同未决的PCT/EP2014/069565(C4800)和PCT/EP2015/050239(C4802)公开了蓝色或紫色染料聚合物，其包含共价键合至活性染料的聚乙烯亚胺，该聚乙烯亚胺具有6至1000000个氮原子，其中未取代的聚乙烯亚胺的伯胺和仲胺氮原子的质子总体中的20至95摩尔％被异丙醇或乙醇基团代替。这样的染料聚合物在洗涤条件下沉积至聚酯和棉衣物上并因此经由调色效应(shadingeffect)增白织物。含有烷基醚硫酸盐表面活性剂的液体洗涤剂制剂被广泛用于衣物的家用洗涤。棉衣物可经受比聚酯更大的发黄，在这样的情况下染料聚合物对于棉比对于聚酯纤维具有更大的相对沉积以增强白度将是期望的。
技术实现思路
在含有烷基醚硫酸盐表面活性剂的洗涤剂中，通过使用具有少于2个EO基团但具有至少1个EO基团的烷基醚硫酸盐增加了染料聚合物对于棉相对于聚酯的相对沉积效率。在一个方面中，本专利技术提供了液体洗衣洗涤剂制剂，其包含：(i)5至70重量％的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中分数(阴离子表面活性剂重量％)/(非离子表面活性剂重量％)为至少1，并且选择所述阴离子表面活性剂使得分数(烷基醚硫酸盐重量％)/(总阴离子表面活性剂重量％)为至少0.5，并且所述烷基醚硫酸盐具有1.0个EO至1.9个EO；和(ii)0.001至2.0重量％的染料聚合物，所述染料聚合物包含共价键合至活性染料的聚乙烯亚胺，所述聚乙烯亚胺具有6至1000000个胺氮原子，其中未取代的聚乙烯亚胺的伯胺和仲胺氮原子的质子总体中的20至98摩尔％被选自乙醇和异丙醇的基团代替。在另一个方面中，本专利技术提供了家用洗衣方法，所述方法包括以下步骤：(i)用如本文所限定的液体洗涤剂制剂的水溶液洗涤衣物，所述水溶液包含10ppb至5000ppm的所述染料聚合物；和0.1g/L至6g/L的所述表面活性剂混合物；和(ii)任选地，漂洗并干燥所述衣物。阴离子表面活性剂的所有重量％(wt％)以其钠盐计算。例如，如果将8.0重量％的C13直链烷基苯磺酸加入到制剂，则这对应于当以钠盐表示时8.5重量％的值。具体实施方式染料活性染料为蓝色或紫色。蓝色或紫色染料沉积至织物增强了白色织物的白度的感知。许多活性染料在ColourIndex(SocietyofDyersandColourists/AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists)中列出。活性染料在IndustrialDyes(K.Hunger编)中论述。活性染料包含共价连接至一个或多个活性基团的发色团。活性基团与聚合物的胺或羟基(OH)基团、优选NH反应以使染料共价键合至染料聚合物。胺远比羟基更加亲核并将优先地与活性染料反应。例如，对于NH2基团，如下所示：发色团可选自蒽醌、吩嗪、三苯二噁嗪、单偶氮、双偶氮、多偶氮、甲和酞菁。活性基团优选选自杂环活性基团；2-溴丙-2-烯酰胺基；2,3-二溴丙烷酰胺基；和磺基氧基乙基磺酰基活性基团(-SO2CH2CH2OSO3Na)。2-溴丙-2-烯酰胺基活性基团具有以下结构：2,3-二溴丙烷酰胺基活性基团具有以下结构：杂环活性基团优选为键合至卤素或铵基团的含氮芳环，其与聚合物的NH2或NH基团反应以形成共价键。卤素是优选的。更优选的杂环活性基团是二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、单氟三嗪基、单氟氯三嗪基、二氯喹喔啉、二氟三嗪、单氯三嗪基和三氯嘧啶。活性基团可以经由烷基间隔基团连接到染料发色团，例如：染料-NH-CH2CH2-活性基团。特别优选的杂环活性基团是：其中R1选自H或烷基，优选H。X选自F或Cl。当X＝Cl时，Z1选自-Cl、-NR2R3、-OR2、-SO3Na。当X＝F时，Z1选自-NR2R3。R2和R3独立地选自H、烷基和芳基基团。芳基基团优选为苯基并优选被-SO3Na或–SO2CH2CH2OSO3Na取代。烷基基团优选为甲基或乙基。活性染料优选选自单偶氮、双偶氮和蒽醌染料，最优选蒽醌染料。活性蒽醌染料包含共价连接至活性基团的蒽醌染料。活性基团与聚合物的NH反应以使染料共价键合至聚合物。最优选的蒽醌染料的结构是：其中A环被活性基团取代。优选地，A环被选自以下的活性基团取代：二氯三嗪基；二氟氯嘧啶；单氟三嗪基；单氟氯三嗪基；二氯喹喔啉；二氟三嗪；单氯三嗪基；三氯嘧啶；2-溴丙-2-烯酰胺基；2,3-二溴丙烷酰胺基；和磺基氧基乙基磺酰基活性基团(-SO2CH2CH2OSO3Na)。A环可进一步被优选选自烷基和SO3Na的有机基团取代。烷基优选为C1-C8-烷基，最优选为甲基。优选的活性蒽醌染料为：活性蓝1；活性蓝2；活性蓝4；活性蓝5；活性蓝6；活性蓝12；活性蓝16；活性蓝19；活性蓝24；活性蓝27；活性蓝29；活性蓝36；活性蓝44；活性蓝46；活性蓝47；活性蓝49；活性蓝50；活性蓝53；活性蓝55；活性蓝61；活性蓝66；活性蓝68；活性蓝69；活性蓝74；活性蓝86；活性蓝93；活性蓝94；活性蓝101；活性蓝103；活性蓝114；活性蓝117；活性蓝125；活性蓝141；活性蓝142；活性蓝145；活性蓝149；活性蓝155；活性蓝164；活性蓝166；活性蓝177；活性蓝181；活性蓝185；活性蓝188；活性蓝189；活性蓝206；活性蓝208；活性蓝246；活性蓝247；活性蓝258；活性蓝261；活性蓝262；活性蓝263；活性蓝172；活性紫22；活性紫31；和活性紫34。根据ColourIndex(SocietyofDyersandColourists/AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists)分类列出染料。活性红染料也可使活性红染料键合至聚合物，优选以1:100至1:4的与蒽醌活性染料的摩尔比。这为聚合物提供更为紫红色的色调。活性红染料优选单偶氮染料。PEI聚合物聚乙烯亚胺(PEI)通过乙烯亚胺的开环聚合形成。PEI通常是高度支化的聚胺，特征在于分子量为43.07(作为重复单元)的经验式(C2H5N)n。它们在商业上通过乙烯亚胺(也称为氮杂环丙烷)的酸催化开环制备。(后者乙烯亚胺通过乙醇胺的硫酸酯化而制备)。本专利技术的全部聚乙烯亚胺(PEI)均含有伯胺和仲胺。优选地，PEI中存在叔胺。染料聚合物的氮可进一步被其它基团，例如烷基基团、或烷基硫酸酯基团、或烷基芳基基团或烷基芳基硫酸酯基团取代。染料聚合物未取代的聚乙烯亚胺在与活性染料反应或乙氧基化/丙氧基化之前是聚乙烯亚胺。从未取代的聚乙烯亚胺形成乙氧基化/丙氧基化的聚乙烯亚胺(被乙醇/异丙醇基团取代的聚乙烯亚胺)，该乙氧基化/丙氧基化的聚乙烯亚胺然后与活性染料反应。或者，未取代的聚乙烯亚胺与活性染料反应，其随后被乙氧基化/丙氧基化。可使用乙氧基化和丙氧基化的混合。丙氧基化是优选的。从本公开明显的是，聚乙烯亚胺的乙氧基化/丙氧基化提供了–CH2-CH2OH/–CH2-CH(OH)-CH3取代基，使得未取本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液体洗衣洗涤剂制剂，其包含：(i)5至70重量％的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中分数(阴离子表面活性剂重量％)/(非离子表面活性剂重量％)为至少1，并且选择所述阴离子表面活性剂使得分数(烷基醚硫酸盐重量％)/(总阴离子表面活性剂重量％)为至少0.5，并且所述烷基醚硫酸盐具有1.0个EO至1.9个EO；和(ii)0.001至2.0重量％的染料聚合物，所述染料聚合物包含共价键合至活性染料的聚乙烯亚胺，所述聚乙烯亚胺具有6至1000000个胺氮原子，其中未取代的聚乙烯亚胺的伯胺和仲胺氮原子的质子总体中的20至98mol％被选自乙醇和异丙醇的基团代替。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.13 EP 15155023.31.一种液体洗衣洗涤剂制剂，其包含：(i)5至70重量％的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中分数(阴离子表面活性剂重量％)/(非离子表面活性剂重量％)为至少1，并且选择所述阴离子表面活性剂使得分数(烷基醚硫酸盐重量％)/(总阴离子表面活性剂重量％)为至少0.5，并且所述烷基醚硫酸盐具有1.0个EO至1.9个EO；和(ii)0.001至2.0重量％的染料聚合物，所述染料聚合物包含共价键合至活性染料的聚乙烯亚胺，所述聚乙烯亚胺具有6至1000000个胺氮原子，其中未取代的聚乙烯亚胺的伯胺和仲胺氮原子的质子总体中的20至98mol％被选自乙醇和异丙醇的基团代替。2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂制剂，其中所述活性染料为以下形式的蒽醌染料：其中A环被选自以下的活性基团取代：二氯三嗪基；二氟氯嘧啶；单氟三嗪基；单氟氯三嗪基；二氯喹喔啉；二氟三嗪；单氯三嗪基；三氯嘧啶；2-溴丙-2-烯酰胺基；2,3-二溴丙烷酰胺基；和磺基氧基乙基磺酰基活性基团(-SO2CH2CH2OSO3Na)。3.根据权利要求2所述的液体洗涤剂制剂，其中所述A环被选自C1-C8-烷基和SO3Na的一个或多个有机基团取代。4.根据权利要求1所述的液体洗涤剂制剂，其中所述染料选自：活性蓝1；活性蓝2；活性蓝4；活性蓝5；活性蓝6；活性蓝12；活性蓝16；活性蓝19；活性蓝24；活性蓝27；活性蓝29；活性蓝36；活性蓝44；活性蓝46；活性蓝47；活性蓝49；活性蓝50；活性蓝53；活性蓝55；活性蓝61；活性蓝66；活性蓝68；活性蓝69；活性蓝74；活性蓝86；活性蓝93；活性蓝94；活性...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·M·奥蒂，S·N·巴切洛尔，J·M·伯德，M·泰南，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL