层合片材或层合薄膜和其模制品制造技术

层合的片材或薄膜包括（１）一底基层，其含有基于Ａ和Ｂ和，如果使用的话，Ｃ和／或Ｄ组分总量（总重量为１００％）的ａ１－９９％重量的颗粒接枝共聚物，作为组分Ａ，ｂ１－９９％重量的以下单体的共聚物：ｂ１４０－１００％重量苯乙烯、被聚代的苯乙烯或（甲基）丙烯酸酯单元，或其混合物，作为组分Ｂ１，ｂ２高达６０％重量丙烯腈或甲基丙烯腈作为组分Ｂ２，作为组分Ｂ，ｃ０－８０％重量聚碳酸酯作为组分Ｃ，及ｄ０－５０％重量纤维状或颗粒状填料或其混合物作为组分Ｄ，和（３）聚甲基丙烯酸甲酯的透明面层。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及层合片材或层合薄膜，其生产方法，其用于生产模制品的用途，生产模制品的方法和其模制品。当塑料用于户外使其经受天候老化，尤其是经受紫外线(UV)照射时，在UV稳定性和天候老化方面需要高标准。特别是当它们用于汽车方面的外部车身部件时，对于其它机械性能，例如低温冲击性能，以及直观质量也有很高的要求。目前所用的方法和材料并不总能满足这些条件。由塑料制造的车身部件例如被外涂或本体着色和透明涂覆。在此情况下外涂层需要耐高热变形，只有少数塑料能满足这一要求。本体着色，尤其是使用特效颜料，非常昂贵并且在许多情况下降低基体的机械性能。有可能使用其它涂覆方法，例如背部喷涂技术代替喷涂涂覆。这样，通过辊涂或凹版印刷工艺形成涂覆膜并利用支撑材料进行背部喷涂或背部成型。J.H.Schut在《塑料世界》(Plastic World).1996年7月，4852页中描述了这种涂覆薄膜在汽车部件生产中的应用。其中描述了聚偏二氟乙烯薄膜和聚氟乙烯薄膜，它们与作为底基的ABS一起使用。也提到了聚偏二氟乙烯/丙烯酸酯薄膜。热塑性聚烯烃也可以用作底基。所限定的生产技术是热成型，与注射成型结合的热成型，以及单独注射成型。EP-B1-0361823叙述了这种薄膜，其由氟聚合物或其与丙烯酸酯的混合物组成。利用可固化的，增强填料聚酯组合物对它们进行背部成型。该层也可以包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物。到目前为止，所有的已知背部喷涂薄膜仅用于外观面层和多色装饰，因为该薄膜非常昂贵。US-A5192609叙述了用于热塑性支撑材料的辊涂的涂覆薄膜。将高达6层的薄膜施于底基。除了聚烯烃以外，所提及的底基还包括ABS和聚氯乙烯。所用的最上层是由基于例如多元醇的，聚合的，可交联的双组分混合物组成的透明涂层。EP-B-0522240描述了多层聚合物层合薄膜，其具有基于聚偏二氟乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯的面层和包括聚烯烃的底基。描述了面层与其后的挤出涂层以及支撑材料或另外的层的共挤出。另一已知的车身部件材料包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和ABS的共挤出片材。例如H.Kappacher，在Kunststoffe 86(1996)，388页-392页中叙述了共挤出的PMMA/ABS层合片材。通过贯穿缝型模头的共挤出形成片材而生产车身部件，随后对其进行热成型。然而，在某些应用中缺乏ABS的耐热老化。为了保护ABS或ABS/PC抵抗紫外光线需要使用相当厚的吸收紫外光的PMMA面层。冲击强度可能也不充分，这是由于脆性的PMMA面层而被减小的。此外，在拉伸比12和更高时表面光泽度急剧下降。例如在EP-A2-0225500中叙述了使用缝型模头的共挤出方法。本专利技术的一个目的是提供层合片材或薄膜及其模制品，它们与已知的片材，薄膜或模制品相比具有优秀的UV稳定性和耐热老化性。而且可以高拉伸比而不损害表面光泽度。它可以以合适的费用生产模制品。此外该产品具有增强的断裂伸长率，低温冲击性和抗刮擦性以及提高的耐渗透性。我们已发现根据本专利技术通过层合片材或薄膜可以实现此目的，该片材或薄膜包括(1)一底基层，其含有基于A和B和，如果使用的话，C和/或D组分总量(总重量为100％)的a 1-99％重量的以下单体的接枝共聚物a1 1-99％重量的颗拉接枝基质A1，它含有以下单体a11 80-99.99％重量至少一种丙烯酸的C1-8烷基酯作为组分A11，a12 0.01-20％重量至少一种多官能交联单体作为组分A12；a2 1-99％重量接枝A2，含有基于A2的以下单体a21 40-100％重量苯乙烯、被取代的苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯单元，或其混合物，作为组分A21和a22 高达60％重量丙烯腈或甲基丙烯腈单元作为组分A22；由至少一种接枝壳体和具有平均颗粒尺寸为50-1000nm的接枝共聚物构成的接枝A2，作为组分A，b 1-99％重量的以下单体的共聚物b1 40-100％重量苯乙烯、被取代的苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯单元，或其混合物，作为组分B1，b2 高达60％重量丙烯腈或甲基丙烯腈作为组分B2，作为组分Bc 0-80％重量聚碳酸酯作为组分C，及d 0-50％重量纤维状或颗粒状填料或其混合物作为组分D，和(3)聚甲基丙烯酸甲酯的透明面层。该目的也可通过层合薄膜实现，该薄膜按以下顺序含有，(1′)包括如上所述的组分(1)，ABS、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚苯硫、聚苯醚或其混合物的模制品复合物的底基层，该层厚度为90-990μm，(3′)含有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、高冲击聚甲基丙烯酸甲酯(HI-PMMA)、ABS、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚酰胺(PA)、聚醚砜(PES)或聚砜(PSU)的透明面层，该层厚度为10-100μm。对于底基层有可能含有着色剂并且如果底基层和面层由相同的模制品复合物构成则含有着色剂，层合薄膜的整个厚度从100到1000μm。新颖的层合薄膜或片材还有由其生产的模制品比已知的片材、薄膜和模制品具有较好的耐渗透性和/或低温冲击强度，耐刮擦和断裂伸长率并且在恒定的表面光泽度时具有较好的拉伸性能。因此它们特别适于室外使用，在室外它们经受UV辐射以及天候老化的影响。应用在汽车方面是特别合适的。以下叙述层合片材或薄膜的各层和组分。层(1)层(1)由组分A和B及，如果使用的话，C和/或D组成，各组分总量达100％重量。组分A是以下单体的接枝共聚物a1 1-99％重量，优选55-80％重量，特别是55-65％重量的颗粒接枝基质A1，它具有0℃以下的玻璃化转变温度，a2 1-99％重量，优选20-45％重量，特别是35-45％重量的接枝A2，它含有基于A2的以下单体a21 40-100％重量，优选65-85％重量，的苯乙烯、被取代的苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯单元，或其混合物，特别是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯作为组分A21，和a22 高达60％重量，优选15-35％重量，的丙烯腈或甲基丙烯腈，尤其是丙烯腈单元作为组分A22。这里接枝A2由至少一种接枝壳体构成，接枝共聚物A的平均颗粒尺寸为50-1000nm。组分A1由以下单体构成a11 80-99.99％重量，优选95-99.9％重量，的至少一种丙烯酸的C1-8-烷基酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸乙基己酯，作为组分A11，a12 0.01-20％重量，优选0.1-5.0％重量，的至少一种多官能交联单体，优选邻苯二甲酸二烯丙酯和/或DCPA，作为组分A12。在本专利技术的一个实施方案中，组分A的平均颗粒尺寸是50-800nm，优选50-600nm。在另一新颖的实施方案中，组分A的颗粒尺寸分布是双峰的，基于组分A总重量的60-90％重量具有平均尺寸50-200nm的颗粒和10-40％重量具有平均尺寸50-400nm的颗粒。所表示的平均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布包括从积分质量分布确定的数字。在根据本专利技术的平均颗粒尺寸情况下，在所有情况下数字都是重均颗粒尺寸，是通过分析超速离心机根据W.Scholtan和H.Lange，Kolloid-Z.und Z.-Polymere 25本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层合片材或薄膜，包括（１）一底基层，其含有基于Ａ和Ｂ和，如果使用的话，Ｃ和／或Ｄ组分总量（总重量为１００％）的ａ １－９９％重量的以下单体的接枝共聚物ａ１ １－９９％重量的颗粒接枝基质Ａ１，它含有以下单体：ａ１１ ８０－ ９９．９９％重量至少一种丙烯酸的Ｃ↓［１－８］烷基酯作为组分Ａ１１，ａ１２ ０．０１－２０％重量至少一种多官能交联单体作为组分Ａ１２；ａ２ １－９９％重量接枝Ａ２，含有基于Ａ２的以下单体：ａ２１ ４０－１００％重量苯乙烯、被取代 的苯乙烯或（甲基）丙烯酸酯单元，或其混合物，作为组分Ａ２１和ａ２２ 高达６０％重量丙烯腈或甲基丙烯腈单元作为组分Ａ２２；由至少一种接枝壳体和具有平均颗粒尺寸为５０－１０００ｎｍ的接枝共聚物构成的接枝Ａ２，作为组分Ａ，ｂ １－９９ ％重量的以下单体的共聚物ｂ１ ４０－１００％重量苯乙烯、被取代的苯乙烯或（甲基）丙烯酸酯单元，或其混合物，作为组分Ｂ１，ｂ２ 高达６０％重量丙烯腈或甲基丙烯腈作为组分Ｂ２，作为组分Ｂｃ ０－８０％重量聚碳酸酯作为组分Ｃ，及 ｄ ０－５０％重量纤维状或颗粒状填料或其混合物作为组分Ｄ，和（３）聚甲基丙烯酸甲酯的透明面层。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：A格里芬斯坦，G林登施米特，C奈茨，D泽尔特纳，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]