柔性树脂组合物及其用途制造技术

本发明专利技术的柔性树脂组合物在二茂金属型催化剂存在下制备，它含有特定比率的乙烯／α－烯烃无规共聚物（Ａ）及聚丙烯树脂（Ｂ）。此柔性树脂组合物具有优异的模塑性，因而它能有利地用作注塑、挤塑及压塑用的树脂组合物。由此柔性树脂组合物制的柔性树脂模塑制品在柔性、耐热性及压缩永久变形方面良好平衡，并具有优异的抗刮性及透明性。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及柔性树脂组合物，它能生成在柔性、耐热性及压缩永久变形方面良好平衡、具有改进抗刮性和透明性的模制品，而且此组合物表现如此高的流动性以致产生优异的模塑性。本专利技术还涉及此柔性树脂组合物的用途。因为其优异的抗刮性、透明性及耐热性，所以聚丙烯树脂广泛用于制膜、片、管及包装物。现今使用的聚丙烯树脂在抗刮性、透明性及耐热性方面是优异的，但在柔性及压缩永久变形(CS)方面是不令人满意的，因此研究了改进这些性能的各种方法。例如，已经报道聚丙烯树脂与各种弹性体(例如乙烯／丙烯共聚物橡胶及乙烯／1-丁烯共聚物橡胶)共混赋予树脂柔性。然而，聚丙烯树脂与通常乙烯弹性体的共混存在一个问题虽然其柔性改进了，但耐热性和压缩永久变形却明显降低了。因此，迄今希望开发一种聚丙烯树脂组合物，它能制出在柔性、耐热性及压缩永久变形方面良好平衡的、并具有改进抗刮性和透明性的模塑制品，而且此组合物显示适于各种模塑法的高流动性。本专利技术的意图在于解决上述的与现有技术相关联的这一问题，而且这也正是本专利技术的目的，即提供一种含聚丙烯树脂的柔性树脂组合物，它能制出在柔性、耐热性及压缩永久变形(CS)方面良好平衡的、并具有改进抗刮性和透明性的模塑制品，而且此组合物显示如此高的流动性以致产生优异的可塑性。本专利技术的柔性树脂组合物是一种组合物，它包含(A)100重量份长链支化乙烯／α-烯烃无规共聚物，它含有乙烯及3-20个碳原子的α-烯烃，及(B)2-100重量份的聚丙烯树脂；此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)，具有(ⅰ)密度不大于0．900g/cm3，(ⅱ)在十氢萘中于135℃下测得特性粘度(η)值为0．3-3．0dl／g，(ⅲ)玻璃转变温度(Tg)不高于-50℃，(ⅳ)用X一射线衍射法测得结晶度小于40％，(ⅴ)用GPC测得分子重量分布(MW／Mn)不大于3．0，(ⅵ)用13C-NMR光谱法测量并据下式求得B值为0．9-14，B=POE/(2PO·PE)式中PE和PO分别为在乙烯／α-烯烃无规共聚物中乙烯组分的摩尔分数和α-烯烃组分的摩尔分数，而POE是乙烯／α-烯烃交替序列数与全部二元组序列数的比值，及(ⅶ)在性质(ⅱ)中测得的特性粘度(η)相对于线型乙烯／丙烯共聚物的特性粘度(η)空白的比值为0．2-0．95，而此乙烯／丙烯共聚物的平均分子重量(用光散射法测得)与共聚物(A)的相同，而且乙烯含量为70摩尔％；及聚丙烯树脂(B)，具有(ⅰ)MFR(按ASTM D1238，230℃，负载2．16Kg)为1-150克／10分钟，及(ⅱ)初弯曲模量(按ASTM D790)不大于1500Mpa。最优选的是，聚丙烯树脂(B)的含量，以100重量份乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)计，为2-65重量份。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)优选是乙烯与3-20个碳原子的α-烯烃在二茂金属型催化剂存在下无规共聚所制得的乙烯／α-烯烃无规共聚物，而此催化剂含有下列通式(Ⅰ)所表示的二茂金属化合物 式中M是周期表中ⅣB的过渡金属，R1是1-6个碳原子的烃基，R2，R4，R5和R6彼此相同或不相同，每个是氢原子、卤原子或1-6个碳原子的烃基，R3是6-16个碳原子的芳基，它可被卤原子、1-20个碳原子的烃基或有机甲硅基取代，X1和X2每个是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基，1-20个碳原子的卤代烃基，含氧基团或含硫基团，及Y是1-20个碳原子的二价烃基，1-20个碳原子的二价卤代烃基，二价含硅基团，二价含锗基团，-O-，-CO-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR7-，-P(R7)-，-P(O)(R7)-，-BR7-，或-AlR7-(式中R7是氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基，或1-20个碳原子的卤代烃基)。根据本专利技术的注塑树脂组合物、挤塑树脂组合物及压塑树脂组合物含有上述本专利技术的柔性树脂组合物。根据本专利技术的柔性树脂模塑制品含有上述本专利技术的柔性树脂组合物。这种模塑制品可以是柔性树脂片。根据本专利技术的柔性树脂组合物及其用途详述如下。本专利技术的柔性树脂组合物含特定比率的长链支化乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)及聚丙烯树脂(B)。乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)用于本专利技术的乙烯／α-烯烃无规共聚物是含有乙烯和3-20个碳原子的α-烯烃的长链支化乙烯／α-烯烃无规共聚物。3-20个碳原子的α-烯烃实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二烯、12-乙基-1-十四烯，以及它们的混合物。用于本专利技术的乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)的密度为不大于0．900g/cm3，优选为不大于0．895g/cm3，更优选为0．840-0．890g/cm3。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)在十氢萘中于135℃下测出的特性粘度(η)值为0．3-3．0dl/g，优选为0．5-2．0dl/g。特性粘度在上述范围的乙烯／α-烯烃无规共聚物与聚丙烯树脂(B)的掺混性良好。当使用此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)时，则可能得到流动性良好、模塑性优异的含聚丙烯树脂的柔性树脂组合物。就聚苯已烯树脂讲用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)的分子重量，通常为5×103～4×105，优选2×104～2×105。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)用DSC(示差扫描量热计)测得的玻璃转变温度(Tg)不大于-50℃，优选不大于-55℃，更优选不大于-57℃，特别优选为-59℃至-80℃。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)用X-射线衍射法测得的结晶度小于40％，优选小于30％，更优选小于20％，特别优选小于10％。当使用结晶度小于40％的乙烯／α-烯烃无规共聚物时，则能得到具有优异柔性的含聚丙烯树脂的柔性树脂组合物。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)用GPC测得的分子重量分布(Mw／Mn)不大于3．0，优选不大于2．7，更优选不大于2．5，特别优选不大于2．3。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)的参数(B值)为0．9-1．4，优选为0．95-1．4，更优选为1．0-1．4，此参数指出共聚单体序列分布的无规性，并用13C-NMR法所确定。此乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)的B值表示在共聚序列中由单体衍生的构成单元组成分布，可由下式计算出B=POE／(2PO·PE)式中PE和PO分别为在乙烯／α-烯烃无规共聚物(A)中乙烯组分的摩尔分数和α-烯烃组分的摩尔分数，而POE是乙烯／α-烯烃交替序列数与全部二元组序列数的比值。PE、PO和POE具体由下列方法获得在直径为10mm的试管中将约200mg的乙烯／α-烯烃无规共聚物均匀溶于1ml六氯丁二烯中以制得一样品，在下列测量条件下测定此样品的13C-NMR谱。测量条件测量温度120℃测量频率20．05MHz光谱宽度1500Hz滤波器宽度1500Hz脉冲重复时间4．2秒脉冲宽度本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种柔性树脂组合物，特征在于：它包含： （Ａ）１００重量份长链支化乙烯／α－烯烃无规共聚物，它含有乙烯及３－２０个碳原子的α－烯烃，及 （Ｂ）２－１００重量份聚丙烯树脂； 此乙烯／α－烯烃无规共聚物（Ａ），具有 （ｉ）密度不大于０．９００ｇ／ｃｍ↑［３］； （ｉｉ）在十氢萘中于１３５℃下测得特性粘度（η）值为０．３－３．０ｄｌ／ｇ； （ｉｉｉ）玻璃转变温度（Ｔｇ）不高于－５０℃； （ｉｖ）用Ｘ－射线衍射法测得结晶度为小于４０％； （ｖ）（Ｍｗ／Ｍｎ），用ＧＰＣ测得分子重量分布为不大于３．０； （ｖｉ）用［１３］↑Ｃ－ＮＭＲ谱法测量并据下式求得Ｂ值为０．９－１．４； Ｂ＝Ｐ↓［ＯＥ］／（２Ｐ↓［Ｏ］.Ｐ↓［Ｅ］） 其中Ｐ↓［Ｅ］和Ｐ↓［Ｏ］分别为在乙烯／α－烯烃无规共聚物中乙烯组份的摩尔分数和α－烯烃组份的摩尔分数，而Ｐ↓［ＯＥ］是乙烯／α－烯烃交替序列数与全部二元组序列数的比值，及 （ｖｉｉ）在性质（ｉｉ）中测得的特性粘度（η）相对于线型乙烯／丙烯共聚物的特性粘度（η）↓［空白］的比值（ｇη↑［＊］值，（η）／（η）↓［空白］）为０．２－０．９５，而此乙烯／丙烯共聚物的平均分子重量（用光散射法测得）与共聚物（Ａ）的相同，而且乙烯含量为７０摩尔％；及 聚丙烯树脂（Ｂ）的 （ｉ）ＭＦＲ（按ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，２３０℃，负载：２．１６Ｋｇ）为１－１５０克／１０分钟，及 （ｉｉ）初弯曲模量（按ＡＳＴＭ Ｄ７９０）不大于１５００ＭＰａ。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田中泰夫，八坂直登，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]