模塑型硅橡胶海绵组合物、硅橡胶海绵和生产硅橡胶海绵的方法技术

一种模塑型硅橡胶海绵组合物，包括：１００份（重）２５℃下Ｗｉｌｌｉａｍｓ可塑度为５０至６００的硅橡胶基础化合物，包括：（ａ）１００份（重）每分子中含至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷胶和（ｂ）１到１２０份（重）湿法二氧化硅；（Ｂ）０．０１到５０份（重）中空含气的热塑性树脂粉末和（Ｃ）能使组合物固化的足量团化剂。本发明专利技术还包括由上述模塑型硅橡胶海绵组合物热固化得到的硅橡胶海绵以及生产硅橡胶海绵的方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。硅橡胶海绵因其具有极好的耐热和耐候性且重量较轻的优点，可用于汽车部件，如包装材料、衬垫和O形环，用于复印机卷辊的表面覆盖物，以及用于各种密封材料。现已公开许多模塑型硅橡胶海绵组合物，例如日本专利申请公告号昭和44-461(464／1969)和日本专利申请公开号平成7-247436(247，436／1995)述及含有以偶氮二异丁腈为代表的热分解型发泡剂的模塑型硅橡胶海绵。日本专利申请公开号平成10-36544(36，544／1998)述及一种包括将中空热塑性硅氧烷树脂颗粒混入能在固化时释放出气体的液体硅橡胶组合物而得到的组合物。但是，前两种组合物在发泡时由热分解型发泡剂产生的分解产物会对人有害，因而从环境污染的角度看很成问题。根据日本专利申请公开号平成10-36544所述组合物生产的硅橡胶海绵的机械强度很差，因而用途有限。本专利技术人为解决上述问题所做研究的成果，得以实现本专利技术。更具体地说，本专利技术的目的是提供一种能在发泡过程中不产生对人有害气体且能固化成具有均匀微孔和高机械强度的硅橡胶海绵的模塑型硅橡胶海绵组合物。模塑型硅橡胶海绵组合物，包括(A)100份(重)25℃下Williams可塑度为50到600的硅橡胶基础化合物，包括(a)100份(重)每分子中含至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷胶和(b)1到120份(重)湿法二氧化硅；(B)0．01到50份(重)中空含气的热塑性树脂粉末，和(C)能使组合物固化的足量固化剂。本专利技术还包括由上述模塑型硅橡胶海绵组合物热固化得到的硅橡胶海绵以及生产硅橡胶海绵的方法。模塑型硅橡胶海绵组合物，包括(A)100份(重)25℃下Williams可塑度为50到600的硅橡胶基础化合物，包括(a)100份(重)每分子中含至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷胶和(b)1到120份(重)湿法二氧化硅；(B)0．01到50份(重)中空含气的热塑性树脂粉末和(C)能使组合物固化的足量固化剂。本专利技术还包括由上述模塑型硅橡胶海绵组合物热固化得到的硅橡胶海绵以及生产硅橡胶海绵的方法，所述方法的特点是通过将组合物加热到至少为热塑性树脂软化点的温度而使其固化。更具体地说，本专利技术所用硅橡胶基础化合物(A)是本组合物的基础组分。组分(A)所含二有机基聚硅氧烷胶(a)的每分子中含至少两个与硅键连的链烯基。该链烯基例如可以是乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基。与硅键连的非链烯基属有机基团例如可以是链烷基如甲基、乙基和丙基，芳基如苯基和甲苯基，和卤代链烷基如3，3，3-三氟丙基和3-氯丙基。组分(a)的分子结构可以是直链或含支化的直链结构，该组分的聚合度一般为3000到20000，并且为胶料。组分(a)可以是均聚物或共聚物或是这些聚合物的混合物。构成组分(a)的结构单元例如可以是二甲基硅氧烷结构单元、甲基乙烯基硅氧烷结构单元、甲基苯基硅氧烷结构单元和3，3，3-三氟丙基甲基硅氧烷结构单元。组分(a)的分子链末端优选用三有机基甲硅烷氧基或羟基封端，该组分的分子链末端位置存在的基团例如可以是三甲基甲硅烷氧基、二甲基乙烯基甲硅烷氧基、甲基乙烯基羟基甲硅烷氧基和二甲基羟基甲硅烷氧基。二有机基聚硅氧烷胶例如可以是二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物胶、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷胶、羟基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物胶和甲基乙烯基羟基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物胶。湿法二氧化硅(b)的作用是在本组合物发泡和固化过程中促进泡孔的形成，还起到赋予固化的硅橡胶海绵机械强度的作用。湿法二氧化硅表示通过湿法生产的微粒状二氧化硅，例如通过将硅酸钠与酸进行中和反应或是碱土金属硅酸盐与酸进行分解反应的方法生产的二氧化硅。湿法二氧化硅用作硅橡胶组合物的补强填料早以为人所熟知，且可很容易从市场获得。例如，它们可在商品名Nipsil LP(日本Silica KogyoKabushiki Kaisha)、Tokusil USA(Tokuyama Kabushiki Kaisha)和Carplex50S(Kabushiki Kaisha Shionogi)下购得。优选BET比表面积至少为50m2／g的湿法二氧化硅。湿法二氧化硅(b)也包括例如用甲基氯硅烷、有机基烷氧基硅烷、硅烷偶联剂和六甲基二硅氮烷对表面进行处理的湿法二氧化硅。湿法二氧化硅(b)的含水量优选小于4％(重)。按每100份(重)组分(a)计，该组分的加入量为从1到120份(重)。组分(A)25℃下的Williams可塑度必须在从50到600范围内，且优选在从150到450范围内。Williams可塑度低于50时则粘性过高，而Williams可塑度超过600时则会导致挤出模塑性降低。组分(A)例如可以是通过将组分(a)和(b)相互混合并使混合物陈化一定时间后的获得的材料，通过将组分(a)和(b)相互混合并加热方法得到的材料，以及通过将组分(a)和(b)相互混合的同时加热并减压的方法获得的材料。在该组分的制备步骤中，也可将硅醇官能化有机基硅氧烷低聚物、硅醇官能化有机基硅氧烷或六有机基二硅氮烷加入并混和，作为组分(b)的表面处理剂。有机基硅氧烷低聚物例如可以是羟基封端的二甲基硅氧烷低聚物、羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷低聚物、羟基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共低聚物、羟基封端的甲基苯基硅氧烷低聚物和羟基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共低聚物。硅醇官能化有机基硅氧烷例如可以是二甲基硅烷二醇和二苯基硅烷二醇。六有机基二硅氮烷例如可以是六甲基二硅氮烷。该组分的加入量一般为每100份(重)组分(a)加入从0．0l到5份(重)。固化剂(C)可以是有机过氧化物或是铂族催化剂与SiH官能化有机基聚硅氧烷交联剂的复合物。有机过氧化物例如可以是过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯甲酰、邻甲基过氧化苯甲酰、对甲基过氧化苯甲酰、间甲基过氧化苯甲酰、过氧化二枯基和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷。有机过氧化物的加入量一般为每100份(重)组分(A)加入从0．1到10份(重)。铂族催化剂／SiH官能化有机基聚硅氧烷复合物中的铂族催化剂例如可以是极细碎的铂、铂黑、氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸的烯烃配合物、氯铂酸与二乙烯基四甲基二硅氧烷的配合物、铑化合物和钯化合物。铂族催化剂的用量一般为每1000000份(重)组分(A)使用从1到200份(重)(以铂金属计)。SiH官能化有机基聚硅氧烷所起的作用是通过在铂族催化剂存在下与组分(a)进行加成反应使本专利技术组合物固化。SiH官能化有机基聚硅氧烷例如可以是三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚有机硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、和二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物。SiH官能化有机基聚硅氧烷一般按能使该组分中硅键连氢的摩尔数与组分(a)中链烯基摩尔数之比为0．5∶1到20∶1的量加入。铂族催化剂／SiH官能化有机基聚硅氧烷复合物用作组分(C)时，可加入一种不会对本专利技术目的有损害的，本专业领域称作钯族催化剂催化活性抑制剂的化合物。这些抑制剂例如可以是1-乙炔基环己醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇和苯并三唑。本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种模塑型硅橡胶海绵组合物，包括： （Ａ）１００份（重）２５℃下Ｗｉｌｌｉａｍｓ可塑度为５０到６００的硅橡胶基础化合物，包括： （ｃ）１００份（重）每分子中含至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷胶和 （ｄ）１到１２０份（重）湿法二氧化硅； （Ｂ）０．０１到５０份（重）中空含气的热塑性树脂粉末，和 （Ａ）能使组合物固化的足量固化剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：本间博，浜田光男，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]