聚酯嵌段共聚物组合物制造技术

本发明专利技术的聚酯嵌段共聚物组合物，它由１００重量份酸值为０～５毫克.ＫＯＨ／克的聚酯嵌段共聚物（Ｐ）与０．５～５．０重量份二官能团以上的环氧化合物（Ｃ）反应而制得，所述的聚酯嵌段共聚物（Ｐ）由分子末端具有羟基的结晶芳香族聚酯（Ａ）与内酯类（Ｂ）、和必要时加入的具有３个以上羧基、羟基和／或它们形成的酯基的多官能团化合物（Ｄ）反应而成，所述的聚酯嵌段共聚物组合物具有优异的成型性，能毫无故障地适用于吹塑成型等各种成型法，并具有良好的耐热性、耐水性、抗冲击性、阻燃性等，还具有橡皮弹性。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酯嵌段共聚物组合物，更具体地涉及耐热性、耐水性、抗冲击性、以及阻燃性优异的聚酯嵌段共聚物组合物。本专利技术的聚酯嵌段共聚物组合物，成型时的粘度稳定性得以改善，可适用于注射成型、挤出成型、吹塑成型等各种成型方法。
技术介绍
作为使芳香族聚酯和内酯类反应制取聚酯嵌段共聚物的方法，已知有使结晶芳香族聚酯和内酯反应的方法(特开昭48-4116号公报)、使结晶芳香族聚酯和内酯反应后制得的初期共聚物与多官能团酰化剂反应从而使链延长的方法(特公昭48-4115号公报)、在结晶体芳香族聚酯存在下使内酯类固相聚合的方法(特公昭52-49037)号公报)等。由上述方法制得的聚酯嵌段共聚物，虽然有优异的似橡皮弹性和耐候性，但具有耐热性不好、如长期处于高温下时粘度、强度、延伸性等明显降低的缺点。此外，它没有应变硬化性的特性，该特性是吹塑成型中的重要因素，因此在吹塑成型中不能制得均匀厚度的成型物。因而，为了改善上述性状的聚酯嵌段共聚物的耐热性和成型性，提出了以下方法掺入一官能团以上的环氧化合物的方法(特开昭58-162654号公报)、掺入一官能团以上的环氧化合物和脂肪族羧酸金属盐的方法(特开昭59-152947号公报)、掺入一官能团以上的环氧化合物和乙烯-羧酸共聚物的方法(特开昭59-155458号公报)等，由这些方法制得的组合物，存在着熔融粘度较低，熔融粘度的拉伸应变速度依赖性和脂肪族羧酸金属盐掺入量之间的关系难以决定，因而质量不稳定、耐热性降低等问题。此外，也提到了掺入环氧化合物和金属化合物的方法(特开昭60-170660号公报)、掺入一官能团以上环氧化合物和磺酸盐或硫酸酯盐的方法(特开平4-178453号公报)、掺入一官能团以上的环氧化合物和5价磷化合物的方法(特开平4-253764号公报)，但是，上述这些方法，存在着成型时的粘度增加大，只能制得熔融粘度非常小的成型品等问题，而对于掺入一官能团以上的环氧化合物和亚磷酸酯/盐化合物的方法(特开平4-264156号公报)，存在着耐水性非常低的问题。最近，提出了全面解决上述问题的方法，即掺入二官能团以上的环氧化合物和咪唑化合物的方法(特开平07-331046号公报)，但是，此法中熔融粘度的拉伸应变速度依赖性(所谓应变硬化性，即熔融粘度随着拉伸速度增加而增加的性质。因此，如应变硬化性大，则在吹塑成型时，由于在拉伸处粘度大，就不会过分拉伸，而在不拉伸处粘度低，就会拉伸，结果就能得到均匀的厚度)还不十分令人满意，在吹塑成型中存在着成型物的质量不稳定的问题。此外，还提出了采用低挥发性二官能团环氧化合物的方法(特开平10-25401、30053号公报、特开平11-21436号公报、特开2000-143950号公报)，此法还没有解决成型中的粘度增加使大成型物的质量不稳定的问题。本专利技术针对上述问题，其目的是提供具有能毫无故障地适用于以吹塑成型为首的等各种成型法的优异成形性、还具有良好耐热性、耐水性、抗冲击性、阻燃性、以及橡皮弹性的聚酯嵌段共聚物组合物。
技术实现思路
本专利技术者进行了深入研究，结果发现，通过由结晶芳香族聚酯和内酯类反应，制得的在特定含水量以下的、特定酸值的聚酯嵌段共聚物，在其中掺入多官能团环氧化合物，经加热、捏合后制得聚酯嵌段共聚物组合物，使用该组合物，只用二官能团以上的环氧化合物就能控制分子量，而在使用酸值高的聚酯嵌段共聚物时，如果不掺入一官能团的环氧化合物，则其分子量会过度升高而产生凝胶，基于这一发现完成了本专利技术的目的。即，本专利技术的第1点是提供聚酯嵌段共聚物组合物，它由100重量份酸值为0～5毫克·KOH/克的聚酯嵌段共聚物(P)与0.5～5.0重量份二官能团以上的环氧化合物(C)反应而制得；所述的聚酯嵌段共聚物(P)由分子末端具有羟基的结晶芳香族聚酯(A)与内酯类(B)、和必要时加入的具有3个以上羧基、羟基和/或它们形成的酯基的多官能团化合物(D)反应而成。本专利技术的第2点是提供如本专利技术第1点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，所述的多官能团化合物(D)是在其羧基、羟基和/或它们形成的酯基中至少有一个为羧基或它形成的酯基的多官能团化合物(D1)，并且多官能团化合物(D1)相对于100摩尔％所述结晶芳香族聚酯(A)以0.5～200摩尔％反应。本专利技术第3点是提供如本专利技术第1点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，所述的多官能团化合物(D)是在其羧基、羟基和/或它们形成的酯基中没有有羧基或它形成的酯基的多官能团化合物(D2)，并且多官能团化合物(D2)相对于100摩尔％所述结晶芳香族聚酯(A)以0.1～150摩尔％反应。本专利技术第4点是提供如本专利技术第1～3点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其特征在于，还掺入相对于100重量份所述聚酯嵌段共聚物(P)总计为0.1～3.0重量份的一元醇(d)和/或多元醇(d′)。本专利技术第5点是提供如本专利技术第1～3点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，掺入相对于100重量份所述聚酯嵌段共聚物(P)总计为2.0～30.0重量份的二官能团以上环氧化合物(C)和/或含有卤基的环氧化合物(C′)。本专利技术第6点是提供如本专利技术第5点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，还掺入相对于100重量份所述聚酯嵌段共聚物(P)总计为0.5～28.0重量份的一元醇(d)和/或多元醇(d′)。本专利技术第7点是提供如本专利技术第1～6点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，还掺入相对于100重量份所述聚酯嵌段共聚物(P)为0.1～10重量份的3价磷化合物(F)。本专利技术第8点是提供如本专利技术第1～7点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其特征在于，所述的二官能团以上的环氧化合物(C)是脂环式环氧化物、缩水甘油酯、或它们的混合物。本专利技术第9点是提供如本专利技术第5点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其特征在于，所述的含有卤基的环氧化合物(C′)是含有溴原子的环氧化合物。本专利技术第10点是提供如本专利技术第1～9点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，其中，所述的聚酯嵌段共聚物(P)的含水量在300ppm以下。本专利技术第11点是提供如本专利技术第1～10点中任何一点所述的聚酯嵌段共聚物组合物，它的酸值在1.0毫克·KOH/克以下。实施本专利技术的最佳方式。以下说明本专利技术的实施方式。本专利技术中聚酯嵌段共聚物(P)由结晶芳香族聚酯(A)和内酯类(B)反应而成。首先，详述用于本专利技术所用的聚酯嵌段共聚物的结构组分。结晶芳香族聚酯(A)本专利技术所用的结晶芳香族聚酯(A)，是由酸组分(a)和二元醇组分(b)制成的，所述的酸组分(a)以芳香族二元羧酸为必要组分，并在必要时加入的脂肪族二元羧酸和/或脂环族二元羧酸，所述的二元醇组分(b)是脂肪族二元醇、芳香族二元醇和/或脂环族二元醇的聚酯，三乙酸甘油醋的(A)所述的结晶芳香族聚酯(A)是脂键为主的聚合物，它的分子末端具有羟基。上述结晶芳香族聚酯(A)，是高聚合度、熔点为160℃以上的聚酯为宜。此外，作为成型用材料时，数均分子量在5000以上的聚酯较好。酸组分(a)构成结晶芳香族聚酯(A)的酸组分(a)，具体可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯二甲酸等芳香族二元羧酸。脂肪族二元羧酸以碳原子数为2～20的二元羧酸为宜，可列举琥珀酸、戊二酸、己二酸、本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚酯嵌段共聚物组合物，它由１００重量份酸值为０～５毫克.ＫＯＨ／克的聚酯嵌段共聚物（Ｐ）与０．５～５．０重量份二官能团以上的环氧化合物（Ｃ）反应而制得；所述的聚酯嵌段共聚物（Ｐ）由分子末端具有羟基的结晶芳香族聚酯（Ａ）与内酯类（Ｂ）、和必要时加入的具有３个以上羧基、羟基和／或它们形成的酯基的多官能团化合物（Ｄ）反应而成。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂根正宪，
申请(专利权)人：大赛璐化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]