阻燃热塑性模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及热塑性塑料模塑组合物，包含：Ａ）１０－９７重量％的不同于聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）的至少一种聚酯ａ１），它含有以１００重量％Ａ）为基础计的１－５０重量％的ＰＥＴａ↓［２］）；Ｂ）１－３０重量％的由以下组分ｂ↓［１］）和ｂ↓［２］）组成的阻燃性结合物，即基于１００重量％Ｂ）计的ｂ↓［１］）２０－９９重量％的含卤素阻燃剂和ｂ↓［２］）１－８０重量％的氧化锑；Ｃ）０．０１－５重量％的ＫＨ↓［２］ＰＯ↓［４］或ＬｉＨ↓［２］ＰＯ↓［４］，或它们的混合物；Ｄ）０．０１－３重量％的防滴剂；和Ｅ）０－７０重量％的其它添加剂，其中组分Ａ）至Ｅ）的重量百分比的总和是１００％。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含A)10-97重量％的不同于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的至少一种聚酯a1)，它含有以100重量％A)为基础计的1-50重量％的PET a2)，B)1-30重量％的阻燃性结合物，由以100重量％B)为基础计的以下组分组成b1)20-99重量％的含卤素的阻燃剂，和b2)1-80重量％的氧化锑，C)0.01-5重量％的KH2PO4或LiH2PO4或它们的混合物，D)0.01-3重量％的防滴剂，和E)0-70重量％的其它添加剂，其中组分A)至E)的重量百分比的总和是100％。本专利技术也涉及本专利技术的模塑组合物用于生产纤维、膜和模制品中的用途，和涉及任何类型的所得模制品。US 4,532,290和US 3,953,539公开了PC/聚酯共混物，它含有作为酯基转移的抑制剂或作为颜色稳定剂的磷酸酯类。EP-A 542,128公开了含有基于磷酸二氢锌或磷酸二氢钙的酯基转移抑制剂的此类共混物，它也可以含有卤代聚碳酸酯。对于以作为聚酯的阻燃剂使用的含卤素的、尤其低分子量的聚碳酸酯或低聚碳酸酯为基础的模塑组合物的结晶行为和流动性，在工业上仍然有问题。在聚碳酸酯和聚酯之间的酯基转移反应形成了嵌段共聚物，后者具有宽的分子量分布和较差的结晶性能。这尤其在快速熔融结晶温度方面表现明显，因此对于注塑和吹塑有不利影响。因此，本专利技术的目的是提供阻燃性聚酯模塑组合物，它在加工过程中具有改进的结晶行为和更好的流动性。因此我们发现这一目的可通过在开头定义的模塑组合物来实现。在从属权利要求中给出了优选的实施方案。令人吃惊地，尤其含卤素的低聚阻燃剂与聚酯的这一结合物导致一种结晶行为，其中经过长时间实施反复熔化后保持了高的结晶温度。与这相关的是较短的周期时间和较短的脱模时间，和降低的粘合趋势。本专利技术的模塑组合物包含作为组分A)的10-97重量％、优选20-97重量％和尤其30-80重量％的除聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)之外的聚酯，后者包含以100重量％A)为基础计的1-50重量％、优选10-35重量％的PET。合适的聚对苯二甲酸乙二醇酯(a2)是从脂肪族二羟基化合物乙二醇和芳族二羧酸对苯二甲酸衍生的，和至多10摩尔％的芳族二羧酸在这里已经被其它芳族二羧酸替代，如2，6-萘二羧酸或间苯二酸或它们的混合物，或被脂肪族或脂环族二羧酸替代，如己二酸、壬二酸或环己烷二羧酸。在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇也可以被至多0.75重量％的例如1，6-己二醇和/或5-甲基-1，5-戊二醇替代，基于所用的聚对苯二甲酸乙二醇酯总重量计。本专利技术的聚对苯二甲酸乙二醇酯的粘度值一般是40-120ml/g，优选60-100ml/g(根据ISO1628在苯酚/邻二氯苯混合物(1∶1)的0.5重量％浓度溶液中于25℃测定)。可使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯的羧基端基含量一般是不大于60mval/kg，优选不大于40mval/kg，和尤其不大于30mval/kg。羧基端基含量通常由滴定法(例如用电位测定法)测定。所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯也可以是在粘度值和羧基端基含量上不同的这些化合物的混合物。本专利技术的聚对苯二甲酸乙二醇酯是通过使用能促进酯基转移反应和如果合适的话能促进缩聚反应的催化剂，由已知方法获得。合适催化剂的例子是无机或有机路易斯酸金属化合物，例如以元素周期表的IB、IIB、IVA、IVB、VA、VB或VIIIB族的金属元素为基础的那些。可使用的那些的例子是在US专利3,936,421中提到的催化活性有机和无机钛化合物、锡化合物和锑化合物。有机锡化合物和有机钛化合物是特别合适的，例如四乙基锡、二氯二丁基锡、马来酸二丁锡、月桂酸二丁基锡、正钛酸四丁基酯、钛酸四辛基酯和三乙醇胺钛酸酯。也理想的是将回用的PET材料(也称作PET碎屑料)与聚酯如聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯例如PBT混合使用。回用的材料一般是1)已知作为工业后回用材料的那些这些是在缩聚过程中或在加工过程中的生产废料，例如来自注塑的熔渣，来自注塑或挤出的启动材料，或来自挤塑片材或膜的裁边。2)消费后回用材料这些是在被最终消费者利用之后收集和处理的塑料制品。用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶子容易成为就数量而言占主导地位的制品。这两种类型的回用材料可以作为磨料或以粒料形式使用。在后一种情况下，粗的回用材料被分离和提纯，然后使用挤出机熔化和造粒。这通常有利于处理和自由流动，和在加工中的附加步骤的计量加料。所使用的回用材料可以是造粒形式或是再次研磨料形式。边缘长度不应该大于6mm，优选低于5mm。因为聚酯在加工过程中经历水解分裂(由于痕量的水分)，建议预先干燥回用材料。在干燥之后残留水分优选是＜0.2％，尤其＜0.05％。不同于常用PET的聚酯a1)是以芳族二羧酸和脂肪族或芳族二羟基化合物为基础的。第一组的优选聚酯是优选在醇结构部分中具有2-10个碳原子的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。这一类型的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯是本身已知的并描述在文献中。它们的主链含有从芳族二羧酸衍生的芳族环。该芳族环也可以有取代基，例如被卤素如氯或溴取代，或被C1-4烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基或叔丁基取代。这些聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以按照本身已知的方式让芳族二羧酸或其酯或其它能成酯的衍生物与脂肪族二羟基化合物进行反应来制备。应该提及的优选的二羧酸是2，6-萘二羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，和它们的混合物。至多30摩尔％、优选不超过10摩尔％的芳族二羧酸可以被脂肪族或脂环族二羧酸替代，如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸或环己烷二羧酸。在脂肪族二羟基化合物之中，优选的是具有2-6个碳原子的二醇，尤其1，2-乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，4-己二醇，1，4-环己二醇，1，4-环己烷二甲醇，和新戊二醇，和它们的混合物。特别优选的聚酯(A)是从具有3-6个碳原子的链烷二醇衍生的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。在这些之中，特别优选的是聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯和它们的混合物。也优选的是PPT和/或PBT，它们含有至多1重量％、优选至多0.75重量％的作为其它单体单元的1，6-己二醇和/或2-甲基-1，5-戊二醇。聚酯(A)的粘度值一般是50-220、优选80-160(在苯酚/邻二氯化苯混合物(1∶1重量比，25℃)中的0.5重量％浓度溶液中测量)，根据ISO 1628测定。特别优选的是这样一些聚酯，它们的羧基端基含量是至多100mval/kg聚酯，优选至多60mval/kg聚酯，和尤其至多50mval/kg聚酯。制备这一类型的聚酯的一种方法是使用DE-A 44 01 055的工艺。羧基端基含量通常由滴定法(例如用电位测定法)测定。在A)的特别优选的实施方案中，PBT∶PET比率优选是3∶1至1.5∶1，尤其2.5∶1至2∶1。应该提及的另一组是从芳族二羧酸和芳族二羟基化合物衍生的全芳族聚酯类的那些。合适的芳族二羧酸是上面在聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯之下描述的化合物。优选的是从5-100摩尔％间苯二甲酸和0-95摩尔％对苯二甲酸形成的混合物，尤其从约80-50％对苯二甲酸与20-50％间苯二甲酸形成的混合物。该芳族二羟基化合物优选具有以下结构式与多本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物，包含：　　　　Ａ）１０－９７重量％的不同于聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）的至少一种聚酯ａ↓［１］），它含有以１００重量％Ａ）为基础计的１－５０重量％的ＰＥＴａ↓［２］），　　　　Ｂ）１－３０重量％的阻燃性结合物，由基于１００重量％Ｂ）计的以下组分组成：　　　　ｂ↓［１］）２０－９９重量％的含卤素的阻燃剂，和　　　　ｂ↓［２］）１－８０重量％的氧化锑，　　　　Ｃ）０．０１－５重量％的ＫＨ↓［２］ＰＯ↓［４］或ＬｉＨ↓［２］ＰＯ↓［４］，或它们的混合物，　　　　Ｄ）０．０１－３重量％的防滴剂，和　　　　Ｅ）０－７０重量％的其它添加剂，　　　　其中组分Ａ）至Ｅ）的重量百分比的总和是１００％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M格普雷格斯，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]