一种抗菌增生复合膜及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗菌增生复合膜的制备方法，包括以下步骤：将生物相容性高分子、易挥发溶剂、氧化石墨烯和抗菌药物在10‑60℃下混匀，得到静电纺丝液，静电纺丝液中生物相容性高分子的质量分数为5.8‑19.8％，氧化石墨烯的质量分数为0.05‑3％，抗菌药物的质量分数为2‑5％；将上述静电纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌增生复合膜。本发明专利技术还提供了采用上述方法所制备的抗菌增生复合膜。本发明专利技术可以充分发挥氧化石墨烯的抗菌性和生物相容性，依托静电纺丝技术，不但可以避免由于氧化石墨烯片层之间的相互结合而造成抗菌性能的下降，而且节约氧化石墨烯用量，另外结合抗菌药物，最终达到对人体无害，促进人体细胞生长，提高其在医疗辅料方面的应用价值。

Antibacterial hyperplasia composite film and preparation method thereof

The invention relates to a preparation method of antibacterial composite membrane hyperplasia, which comprises the following steps: biocompatible polymer, volatile solvent, graphene oxide and antibacterial drugs in 10 under 60 DEG C for mixing, by electrostatic spinning solution, the mass fraction of biocompatible polymer is 5.8 19.8% in electrostatic spinning solution. The mass fraction of graphene oxide is 0.05 3%, the mass fraction of 2 antibacterial drugs 5%; the electrostatic spinning solution electrostatic spinning to obtain antibacterial composite membrane hyperplasia. The invention also provides an antibacterial composite film prepared by adopting the method. The invention can make full use of graphene oxide antibacterial and biocompatibility, relying on the electrospinning technology, not only can avoid the oxidation between the graphene layers with each other and cause a decline in antibacterial properties, but also save the graphene oxide content, in combination with antibiotics, ultimately harmless to the human body, the human body to promote cell growth. Improve the application value of medical materials.

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌增生复合膜及其制备方法
本专利技术涉及功能性无纺布制备
，尤其涉及一种抗菌增生复合膜及其制备方法。
技术介绍
氧化石墨烯(GO)是石墨烯经氧化剥离生成的衍生物，表面具有较多的羟基、羧基等含氧官能团，能在溶液状态下与其他物质实现键合从而制备性能优异的复合材料。近年来，许多文献也进一步证实了GO的抗菌性，溶液状态下的GO能够通过细菌细胞膜破坏、OH-氧化和表面接触作用多种方式致死细菌，其溶液在较低浓度下抑菌率达99％以上。此外，GO还具有较好的生物相容性，与人体红细胞、骨髓细胞、小鼠细胞等接触培养，发现细胞生长率均在80％以上，并未表现出对细胞生长的阻碍和抑制作用，反而具有促进细胞生长的作用，这对医学上的各种治疗具有积极的意义。GO的抗菌性和生物相容性(LuCH,ChemicalCommunications,2010,3)已得到充分的证实，而且对其抗菌机理(XuefengZou,JournaloftheAmericanChemicalSociety,2016.1)也被充分研究。通过静电纺丝技术可获得各种具有生物降解特性和抗菌性优良的薄膜，目前，氧化石墨烯(GO)在与其他可生物降解高分子聚合物、金属氧化物、无机纳米粒子等结合制备仿生膜、组织工程、生物支架、药物缓释、生物芯片基质等的研究都取得了较好的成果。由于氧化石墨烯性质活泼，因此较容易在高温、电磁、水热、紫外照射等条件下被还原。虽然GO含有较多的含氧官能团，但借助氢键等化学键合能力较弱，其牢度和耐环境性能都很差。现有的技术通常采用常规浸渍整理的方式对聚合物膜进行处理，处理方法较复杂，且现有技术制备的基于GO的复合膜，通常难以用于抗菌领域。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术的目的是提供一种抗菌增生复合膜及其制备方法，其将具有抗菌性能和生物相容性的氧化石墨烯与抗菌药物结合，依托静电纺丝技术，利用静电纺丝膜的缓释和优良成膜特性，提高了氧化石墨烯在医疗辅料方面的应用价值。本专利技术的提供了一种抗菌增生复合膜的制备方法，包括以下步骤：(1)将生物相容性高分子、易挥发溶剂、氧化石墨烯和抗菌药物在10-60℃下混匀，得到静电纺丝液，所述静电纺丝液中生物相容性高分子的质量分数为5.8-19.8％，氧化石墨烯的质量分数为0.02-8％，抗菌药物的质量分数为0.5-8％；(2)将步骤(1)得到的静电纺丝液进行静电纺丝，得到抗菌增生复合膜。进一步地，在步骤(1)中，采用改性Hummers法制备所述氧化石墨烯。将2-8g石墨烯、1-5g硝酸钠在45-100ml浓硫酸中混匀后在0-5℃下反应20-40min；然后在32-40℃下，向其中加入6-12g高锰酸钾，继续反应1.5-3.0h；加入40-100ml水后，在90-98℃下继续反应30-100min；加入40-100ml蒸馏水后，除去高锰酸钾，用盐酸和水洗涤至中性，得到氧化石墨烯。进一步地，在步骤(1)中，生物相容性高分子为聚乳酸、聚-己内酰胺、聚偏氟乙烯(PVDF)、羟基磷灰石(HA)、龙脑、聚谷氨酸(γ-PGA)、聚异丁烯(PIB)、聚乳酸乙醇酸(PLGA)、聚谷氨酸、脂肪族聚酯、聚酯醚、聚膦腈和壳聚糖中的一种或几种。生物相容性高分子还具有易降解性能。生物相容性高分子在静电纺丝后作为膜基体。进一步地，在步骤(1)中，易挥发溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸、乙醇、丙酮、二氯甲烷(DMA)、去离子水、四氢呋喃、甲苯、环己烷、石油醚和丙二醇中的一种或几种。可依据不同的纺丝基质即生物相容性高分子进行适当选取。进一步地，在步骤(1)中，抗菌药物为聚维酮碘、碘酊、对氯间二苯酚、苯扎氯铵青霉素类、头孢菌素类、大环内脂类、氨基糖苷类、喹诺酮类、磺胺类、β内酰胺类和糖肽类抗菌药物中的一种或几种。进一步地，在步骤(2)中，静电纺丝的纺丝距离为10-20cm，纺丝电压为8-25kV。在纺丝过程中，由于不同溶剂的使用而导致纺丝液导电性和粘度的变化，因此本专利技术公开了较为合理的静电纺丝条件。进一步地，在步骤(2)中，静电纺丝时采用滚筒收集抗菌增生复合膜，滚筒的旋转速度为10-30rpm。进一步地，滚筒的表面包覆有锡箔纸、导电布或纺织面料。进一步地，在步骤(2)中，还包括将抗菌增生复合膜在10-60℃下烘干处理的步骤。本专利技术还提供了一种采用上述制备方法所制备的抗菌增生复合膜。借助静电纺丝技术，利用静电纺丝膜的缓释和优良成膜特性，可以提高物质的稳定性并通过缓释作用来延长其抗菌性能和作用时间。通过本方法，一方面可以充分提升GO的药用价值，另一方面可以制备实用性的复合膜并将其应用于医疗敷料。此外，带有药物的静电纺丝薄膜可以较好地适用于大范围的伤口处理，避免因涂抹不均而影响恢复。而静电纺丝膜借助丝线交织作用，形成的微孔有利于维持透气性功能，且对伤口外渗体液也具有较好的吸收作用，有利于维持患伤清洁。借由上述方案，本专利技术至少具有以下优点：本专利技术通过静电纺丝膜制备技术，借助物质之间的静电吸引或其他键合方式，达到高分子聚合物、GO、抗菌药物之间的牢固结合，方法简单易行而且最终形成的复合膜中各物质分布均匀。反应过程中不涉及到高温、强酸碱环境和其他化学物质的添加，环境友好且健康安全。此外，新型GO材料和外伤处理药剂的优良抗菌性和生物相容性可以协同提高，使复合膜的抗菌性能得到更好的发挥。通过静电纺丝技术制备的薄膜，适用于多种纺织材料的黏附，并充分发挥其在医用敷料领域的增生、抗菌和保护等的作用。上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例并配合附图详细说明如后。附图说明图1是本专利技术实施例1中PVDF/GO复合膜静电纺丝的SEM测试结果。具体实施方式下面结合附图和实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。实施例1本专利技术采用改性Hummers法制备氧化石墨烯，包括低温、中温和高温三个步骤，具体方法如下：低温反应时，首先称取2-4g石墨烯和1-4g硝酸钠加入500-1000ml染杯中，再量取45-100ml浓硫酸缓慢倒入染杯，搅拌混合均匀，然后将染杯放入冰浴中反应20-40min；移去冰浴后进行中温反应，将装置转入32-40℃水浴中，向其中缓缓加入6-12g高锰酸钾，继续搅拌反应1.5-3.0h，反应完毕后，向其中缓慢加入40-100ml蒸馏水；然后将染杯转入90-98℃水浴中，高温反应30-100min。以上过程均在搅拌条件下进行，高温反应结束后，向其中加入40-100ml蒸馏水终止反应，并用10-30ml30％的H2O2除去过量的高锰酸钾，然后使用足量的稀盐酸(体积比1:10)清洗3-6次去除MnO2杂质，再用大量的蒸馏水洗至溶液呈中性为止，抽滤烘干后得到氧化石墨烯(GO)。将质量分数12-16wt％的聚偏氟乙烯(PVDF)溶解于10mlN,N-二甲基乙酰胺和丙酮的混合溶剂中分散均匀，再将质量分数0.2-1wt％的GO，质量分数2-5％的龙脑加入上述体系，充分超生分散30-60min在50℃条件下磁力搅拌3-6h，最后静置脱泡获得静电纺丝液A。将制备的纺丝液倒入规格20ml的全玻璃针筒注本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗菌增生复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将生物相容性高分子、易挥发溶剂、氧化石墨烯和抗菌药物混匀，得到静电纺丝液，所述静电纺丝液中生物相容性高分子的质量分数为5.8‑19.8％，氧化石墨烯的质量分数为0.05‑3％，抗菌药物的质量分数为2‑5％；(2)将步骤(1)得到的所述静电纺丝液进行静电纺丝，得到所述抗菌增生复合膜。

【技术特征摘要】
1.一种抗菌增生复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将生物相容性高分子、易挥发溶剂、氧化石墨烯和抗菌药物混匀，得到静电纺丝液，所述静电纺丝液中生物相容性高分子的质量分数为5.8-19.8％，氧化石墨烯的质量分数为0.05-3％，抗菌药物的质量分数为2-5％；(2)将步骤(1)得到的所述静电纺丝液进行静电纺丝，得到所述抗菌增生复合膜。2.根据权利要求1所述的抗菌增生复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，采用改性Hummers法制备所述氧化石墨烯。3.根据权利要求1所述的抗菌增生复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述生物相容性高分子为聚乳酸、聚-己内酰胺、聚偏氟乙烯、羟基磷灰石、龙脑、聚谷氨酸、聚异丁烯、聚乳酸乙醇酸、聚谷氨酸、脂肪族聚酯、聚酯醚、聚膦腈和壳聚糖中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的抗菌增生复合膜的制备方法，其特征在于：在步骤(1)中，所述易挥发溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸、乙醇、丙酮、二氯甲烷、水、四...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文利，余坤明，王岩，王启明，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32