聚碳酸酯模塑组合物制造技术

含有Ａ）和Ｂ）的组合物：　　　　Ａ）４０－９９．５重量份的芳族聚碳酸酯和／或聚酯碳酸酯和　　　　Ｂ）０．５－６０重量份的接枝聚合物，其具有不是聚丁二烯橡胶的接枝基体，　　　　特征在于聚碳酸酯或聚酯碳酸酯是以作为支化剂的三官能化或四官能化酚单体单元为基础的支化聚合物，它还可以含有作为能够聚合的官能团的胺官能团。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及以支化聚碳酸酯和接枝基体不是聚丁二烯橡胶的特殊接枝聚合物为基础的抗冲改性组合物，该组合物具有就在化学品的作用下的抗应力龟裂性而言的有利特性。尤其，本专利技术涉及具有由无卤素的磷化合物提供的阻燃性的前述那些组合物。在WO 99/57198中公开的模塑组合物含有芳族聚碳酸酯，橡胶改性接枝共聚物和含磷的阻燃剂，前提是混合物的氟含量不超过0.1wt％。线性和支化聚合物可以在这里公开的组合物中用作聚碳酸酯组分。没有公开通过使用支化型聚合物，尤其它与无丁二烯的接枝聚合物结合所获得的特定优点。DE-A 3 149 812公开了具有改进的可加工性的热塑性模塑组合物，它含有以作为支化剂的四羧酸二酸酐为基础的支化聚碳酸酯和ABS、AES和ASA类的接枝聚合物。没有公开与相当的含ABS的配制料比较的含ASA和AES的组合物的优点。EP-A 496 258公开了含有用特殊三酚化合物支化的聚碳酸酯和其它聚合物组分，例如苯乙烯树脂，聚酰胺，聚烯烃和橡胶类弹性体的组合物。EP-A 496 258目的是提供具有良好熔体流动性，耐溶剂性和韧性的聚碳酸酯组合物。US-A 5 087 663和US-A 5 068 285公开了与ABS或ASA聚合物和MBS聚合物混合的支化聚碳酸酯或它们的与线性聚碳酸酯的混合物，它们具有良好的吹塑和热成形特性。JP-A 50 109 247和JP-A 58 098 354公开了含有AES的聚碳酸酯共混物，它含有液体石蜡油或增塑添加剂作为其它组分。通过使用支化聚碳酸酯获得的特殊优点在该申请中没有公开。本专利技术的目的是提供具有改进的在化学品的作用下的抗应力龟裂性的组合物。尤其，本专利技术还涉及含有无卤素的阻燃添加剂的阻燃组合物。令人惊奇的是，已经发现，与含有线性聚碳酸酯的可比模塑组合物相比，由特殊支化聚碳酸酯和不是基于作为接枝基体的聚丁二烯橡胶的乳液接枝聚合物形成的模塑组合物具有更好的在化学品的作用下的更高的抗应力龟裂性。这是特别令人惊奇的，因为支化聚碳酸酯和以聚丁二烯橡胶(ABS)为基础的乳液接枝聚合物形成的组合物被发现与含有线性聚碳酸酯的可比组合物相比具有更低的在化学品的作用下的抗应力龟裂性。根据本专利技术的组合物是耐候的，并且特别适合于在挤出，深拉和吹塑方法中加工。本专利技术涉及含有A)和B)的组合物A)40-99.5重量份，优选50-99重量份，尤其55-98重量份的以三官能化或四官能化苯酚支化剂为基础的支化芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，它还可以含有作为活性官能团的胺官能团，其中，支化在这种情况下通过酰胺键来获得，和B)0.5-60重量份，优选1-50重量份，尤其2-45重量份的接枝聚合物，优选颗粒形式的乳液接枝聚合物，其中接枝基体不是聚丁二烯橡胶。优选的模塑组合物是含有无卤素的阻燃剂，尤其以磷型化合物为基础，优选以有机磷酸酯，特别是低聚磷酸酯为基础的那些，其中，磷化合物优选与氟化聚烯烃结合使用。组分A根据组分A的本专利技术适合的支化芳族聚碳酸酯和/或支化芳族聚酯碳酸酯可以从文献中得知，或者可以通过从文献中得知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的生产，例如参看Schnell，“Chemistry and Physicsof Polycarbonates”，Interscience Pubishers，1964和DE-AS 1495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A3 000 610，DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的生产，例如，DE-A 3 077 934)。芳族聚(酯)碳酸酯例如通过用相界面方法，任选使用链终止剂，例如单酚类，以及使用三官能化或四官能化苯酚支化剂(它还可以含有作为活性官能团的胺官能团)让二酚与碳酰卤，优选光气，和/或芳族二羧酰二卤，优选苯二羧酰二卤反应来制备，其中，支化在这种情况下通过酰胺键来获得。例如三酚或四酚是适合的支化剂，以及含有适合于缩合反应的有分级反应活性的至少三个官能团的酚支化剂也是优选的。靛红双甲酚尤其优选作为支化剂。这些支化剂以相对于在聚(酯)碳酸酯中的二酚和支化剂的总和的0.01-5mol％，优选0.02-2mol％，尤其0.05-1mol％，最尤其0.1-0.5mol％的量使用。根据本专利技术的适合支化聚碳酸酯还可以用已知的熔体聚合方法通过使用上述支化剂和链终止剂让二酚化合物与碳酸二苯酯反应来制备。用于制备支化芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是通式(I)的那些 其中A是单键，C1-C5-亚烷基，C2-C5-烷叉基，C5-C6-环烷叉基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6-C12-亚芳基，在其上可以缩合其它芳环，该芳环任选含有杂原子，或通式(II)或(III)的基团B在各种情况下是C1-C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，x在各种情况下彼此独立是0，1或2，p是1或0，和对于各X1，R5和R6可以彼此独立选自氢或C1-C6-烷基，优选氢，甲基或乙基，X1是碳和m是4-7的整数，优选4或5，前提是在至少一个X1原子上，R5和R6均是烷基。优选的二酚是氢醌，间苯二酚，二羟基二苯酚，双-(羟苯基)-C1-C5-链烷烃，双-(羟苯基)-C5-C6-环烷烃，双-(羟苯基)-醚类，双-(羟苯基)-亚砜类，双-(羟苯基)-酮类，双-(羟苯基)-砜类和α，α-双-(羟苯基)-二异丙基-苯类和它们的环溴化和/或环氯化衍生物。尤其优选的二酚是4，4’-二羟基联苯，双酚A，2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷，1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷，4，4’-二羟基二苯基硫，4，4’-二羟基二苯基-砜和它们的二-和四-溴化或氯化衍生物，例如2，2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷，2，2-双-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2，2-双-(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。2，2-双-(4-羟苯基)丙烷(双酚A)是尤其优选的。二酚可以单独使用，或者作为混合物使用。这些二酚可以从文献中获悉，或者可以通过从文献中获悉的方法来获得。用于制备热塑性芳族支化聚碳酸酯的适合的链终止剂例如是苯酚，对氯酚，对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，还有长链烷基酚，比如根据DE-A-2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基中含有总共8-20个C原子的单烷基酚或二烷基酚，比如3，5-二叔丁基酚，对异辛基酚，对叔辛基酚，对十二烷基酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。链终止剂的用量一般是相对于在各种情况下使用的二酚的摩尔总数的0.5-10mol％。除了已经提到的单酚以外，它们的氯碳酸酯和芳族单羧酸的酰氯(它们可以任选被C1-C22-烷基或卤素原子取代)以及脂族C2-C22-单羧酰氯也是用于生产芳族聚酯碳酸酯的可行链终止剂。链终止剂的量在各种情况下是0.1-10mol％，相对于在酚类链终止剂的情况下的二酚的摩尔数，以及在单羧酰氯链终止剂的情况下的二羧酰二氯的摩尔数。芳族聚酯碳酸酯还可以含有在它们之中引入的芳族羟基羧酸。在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯结构单元的比例可以根据需要来改变。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：A·塞德，T·埃克，H·瓦思，
申请(专利权)人：拜尔材料科学股份公司，
类型：发明
国别省市：