软泡沫的回收制造技术

一种醇化软聚氨酯泡沫的方法，它包括使泡沫与优选选自丙三醇和分子量为６２－５００的氧乙烯多元醇及其混合物的醇化多元醇接触，让泡沫和多元醇反应，然后使混合物分成上层和下层两相，随后将这两相收集在不同的容器中。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及软聚氨酯泡沫的回收、用这种回收方法得到的产物、由用这种回收方法得到的产物制成的预聚物和由所述预聚物和所述的用这种回收方法得到的产物制备有用的聚氨酯制品的方法。塑料、特别是聚氨酯泡沫的再利用在过去已有很多报道，主要包括能量回收、物理回收和化学解聚。聚氨酯的化学解聚方法包括水解、氨解、糖解和水糖解。这些方法在先有技术中已有很多报道，例如参见美国专利3,632,530、3,708,440、4,159,972、3,404,103、3,300,417、2,937,151、4,316,992和欧洲专利申请546415。在本专利技术的说明书中，下列一些术语的含义如下1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数配方中NCO基团的数目与异氰酸酯活性氢原子的数目之比，以百分数表示 换句话说，NCO指数表示了实际上加入配方中的异氰酸酯相对于为与配方中所用量的异氰酸酯活性氢反应所需要的异氰酸酯的理论量的百分数。应当注意，这里所用的异氰酸酯指数是从涉及异氰酸酯成分和对异氰酸酯有活性的成分的实际发泡过程的观点考虑的。在计算异氰酸酯指数时，不考虑在制备改性聚异氰酸酯(包括在先有技术中称为类预聚物或半预聚物和预聚物的那些异氰酸酯衍生物)的前期阶段消耗的任何异氰酸基或与异氰酸酯反应生成改性多元醇或多元胺的任何活性氢。仅仅考虑在实际发泡阶段存在的游离异氰酸基和游离的异氰酸酯活性氢(若使用水，水的活性氢也包括在内)。2)为计算异氰酸酯指数所用“异氰酸酯活性氢原子”是指反应组合物中以多元醇、多元胺和/或水的形式存在的所有羟基和胺的氢原子；这就是说，在计算实际发泡过程中的异氰酸酯指数时，认为一个羟基含一个活性氢，一个伯胺基含二个活性氢，一个水分子含有一个活性氢。3)反应体系各种组分的组合，其中多异氰酸酯组分与对异氰酸酯有活性的组分分开置于容器中。4)这里所用的术语“聚氨酯泡沫”通常是指在发泡剂存在下使多异氰酸酯与含异氰酸酯活性氢的化合物反应得到的多孔产物，特别是包括用水作为反应性发泡剂(包含水与异氰酸基生成脲键和二氧化碳并且得到聚脲-氨基甲酸酯泡沫的反应)得到的多孔产物。5)这里所用的术语“(平均表观)羟基官能度”是指多元醇组合物的平均官能度(每个分子的羟基数)，并假定这是在制备聚氨酯时所用的各种引发剂的平均官能度(每个分子的活性氢数)，尽管因为一些端基的不饱和性，使得实际值常常略低些。6)术语“高分子量多元醇”指的多元醇优选为聚醚多元醇，最优选是聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，这些多元醇的平均表观羟基官能度为2-6，数均当量为500-5,000。7)术语“醇化多元醇”是指能使软聚氨酯泡沫塑料醇化的多元醇，它们与醇解过程中得到的高分子量多元醇不混溶；这里的不混溶是指在室温下至多30％、优选至多20％(重量)的醇化多元醇能溶于高分子量的多元醇中。我们令人惊奇地发现，用这种方法醇化软聚氨酯泡沫，可以得到两种产物，第一种产物(下文中称为产物1)是高分子量的多元醇，经提纯后性能与原来所用的高分子量多元醇相当，完全可以用来制备性能与原来软泡沫相同的再循环软泡沫；第二种产物(下文中称为产物2)是含氨基甲酸酯基团的产物，经过提纯和/或进一步化学处理后可用于不同用途。因而本专利技术涉及使软聚氨酯泡沫醇化的方法，该方法是将泡沫与醇化多元醇、优选丙三醇和分子量为62-500的氧乙烯多元醇或它们的混合物相接触，使泡沫与多元醇反应，然后使混合物分成上层和下层两相，将两相分别收集在不同的容器中，上层相主要含有高分子量的多元醇(产物1)，下层相主要含有醇化多元醇和含有脲、氨基甲酸酯、胺和羟基的低分子量产物(产物2)。作为原料的软聚氨酯泡沫是由多异氰酸和高分子量多元醇反应制成的泡沫，反应中应用了发泡剂和任选的扩链剂或交联剂和制备软聚氨酯泡沫时常用的添加剂。这种泡沫、制备泡沫所用的成分以及制备这种泡沫的方法在先有技术中已有很多报道，例如参见欧洲专利公布号10850、22617、296449、309217、309218、392788、442631和480588。制备这种软泡沫所用的有机多异氰酸酯可选自脂族、脂环族和芳脂族的多异氰酸酯，特别是二异氰酸酯如1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和间和对四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，尤其是芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚苯基二异氰酸酯和最优选的异氰酸酯官能度至少为2的二苯基甲烷异氰酸酯。二苯基甲烷异氰酸(MDI)可选自纯4，4′-MDI、4，4′-MDI和2，4′-MDI以及少于10％(重量)的2，2′-MDI的异构体混合物、异氰酸酯官能度大于2的粗的和聚合的MDI以及它们的含碳化二亚胺、uretonimine、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基团的改性变体。最优选的二苯基甲烷异氰酸酯是纯4，4′-MDI、任选含有至多为50％(重量)聚合MDI和NCO含量至少为25％(重量)的uretonimine和/或碳化二亚胺改性的MDI以及通过过量MDI和低分子量多元醇(MW小于999)反应得到的NCO含量至少为25％(重量)的氨基甲酸酯改性的MDI的4，4′-MDI与2，4′-MDI的异构体混合物。如果需要，二苯基甲烷异氰酸酯与至多25％(重量)的其它上述多异氰酸酯的混合物也可以应用。多异氰酸酯可含有用常规的方法例如将少量异佛尔酮二胺加到多异氰酸酯中制备的分散的脲颗粒和/或氨基甲酸酯颗粒。用于制备这种软泡沫的高分子量多元醇可选自聚酯、聚酰胺酯、聚硫醚、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃、聚硅氧烷，特别是聚醚多元醇。可以使用的聚醚多元醇包括环状氧化物例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或四氢呋喃在多官能引发剂存在下(如果需要)进行聚合得到的产物。适用的引发剂化合物含有多个活性氢原子，它们包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、乙二胺、环己二胺、环己烷二甲醇、间苯二酚、双酚A、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。可以使用引发剂和/或环状氧化物的混合物。特别有用的聚醚多元醇包括聚氧丙烯二醇和三醇以及完全如先有技术所述那样通过同时或顺序将氧化乙烯和氧化丙烯加到二或三官能引发剂中而得到的聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇和三醇。可以提及的有氧乙烯含量为10-80％的无规共聚物、氧乙烯含量至多为25％的嵌段共聚物和氧乙烯含量至多为50％的无规/嵌段共聚物(以上含量均按氧亚烷基单元的总重量计)，特别是那些至少部分氧乙烯基团在聚合物链端的共聚物。所述的二醇和三醇的混合物是特别有用的。其它特别有用的聚醚多元醇包括由四氢呋喃聚合得到的聚四亚甲基二醇。可以使用的聚酯多元醇包括多元醇和多元羧酸、特别是二羧酸或其成酯衍生物反应得到的羟基封端产物，所述的多元醇例如有乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或聚醚多元醇或所述多元醇的混合物，所述的多元羧酸、特别是二羧酸或其成酯衍生物有例如丁二酸、戊二酸和己二酸或它们的二甲酯、癸二酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐或对苯二甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：G·帕尔里耐洛，D·思罗普，J·F·G·霍珀，G·维赫尔斯特，M·B·A·德威特，
申请(专利权)人：亨次曼ICI化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：