一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法技术

本发明专利技术公开了一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法，（1）将桐油、甲醇和碱催化剂按比例混合后加到高压釜中，进行桐油甲酯化反应，反应后分离出下层甘油，得到桐油甲酯；（2）将桐油甲酯和羧酸、酸催化剂、羟基化试剂、去离子水按比例混合，升温至35-45℃；搅拌下滴加过氧化氢溶液，控制滴加速度使反应维持在40-65℃，滴加完毕后，维持反应温度3-5h；（3）反应结束后静置分层，分离出水相，油相经中和、水洗、减压蒸馏，得到桐油多元醇。本发明专利技术利用桐油的共轭双键能够提高环氧基团反应活性特点，首先进行桐油甲酯化，分离出甘油，再以桐油甲酯为原料制备桐油多元醇，在环氧化同时加入羟基化试剂，能有效避免交联副反应发生，整个工艺的经济性大大提高。

Method for producing tung oil polybasic alcohol and by-product glycerin

The invention discloses a method for producing oil polyhydric alcohol and glycerol, (1) the tung oil, methanol and alkali catalyst mixed in proportion to the autoclave, for the esterification reaction of tung oil, after the reaction of isolated lower glycerol, from tung oil methyl ester; (2) the tung oil methyl ester and carboxylic acid, acid the catalyst, hydroxylation reagent and deionized water are mixed according to the proportion, is heated to 35-45 DEG C; mixing hydrogen peroxide and dripping solution, the reaction is maintained at 40-65 DEG C control of dropping, dropping after the reaction temperature is maintained 3-5h; (3) after the reaction of static layer, separated water phase, oil phase, neutralization water washing, vacuum distillation, from tung oil polyol. The invention uses the conjugated double bonds of tung oil can improve the reaction activity of epoxy group, first isolated from tung oil methyl ester, glycerin, and methyl ester was prepared from tung oil tung oil polyols, epoxidation hydroxylation reagent added at the same time, can effectively avoid the crosslinking reaction occurred, greatly improving the economy of the whole process.

【技术实现步骤摘要】
一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法
本专利技术属于聚氨酯材料领域，具体涉及一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法。
技术介绍
随着全球石油化石资源的逐渐枯竭，生物质资源的开发和利用备受关注。植物油是含有双键的长碳链酸的甘油三酯，其广泛的分布于自然界中，种类繁多，其中常见的包括桐油、大豆油、亚麻油、玉米油、菜籽油、花生油、橄榄油、棕榈油、蓖麻油等。植物油因其有的特殊结构和降解性，由其得到的聚合物不仅成本低，而且对环境友好，广泛的应用于聚氨酯、生物柴油、涂料、生物医用等多个领域。聚氨酯材料由于具有良好的机械性能和易于成型的特点，已经广泛应用于工业和人们的日常生活中。用于生产聚氨酯的主要原材料包括异氰酸酯、多元醇和其他添加剂，其中多元醇的比例占了50%以上。在工业生产过程中，多元醇主要应用于聚氨酯领域，因此聚氨酯行业的影响因素也是多元醇市场的主要影响因素。多元醇按分子结构可分为聚醚多元醇和聚酯多元醇，其中，聚醚多元醇在市场中占主导地位，占据了整个多元醇需求的70%以上。通常，多元醇是从石油中提取制备的。而石油作为不可再生资源，稀缺性造成其价格的持续上涨，并导致下游产品环氧丙烷、环氧乙烷等多元醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法，其特征在于包括如下内容：（1）将桐油、甲醇和碱催化剂按比例混合后加入到高压釜中，进行桐油甲酯化反应，反应后分离出下层甘油，然后经水洗、减压蒸馏，得到桐油甲酯；（2）将桐油甲酯和羧酸、酸催化剂、羟基化试剂、去离子水按比例混合，升温至35‑45℃；剧烈搅拌下滴加过氧化氢溶液，控制滴加速度使反应维持在40‑65℃，滴加完毕后，维持反应温度3‑5h；（3）反应结束后静置分层，分离出水相，油相经中和、水洗、减压蒸馏，得到桐油多元醇产品。

【技术特征摘要】
1.一种生产桐油多元醇及副产甘油的方法，其特征在于包括如下内容：（1）将桐油、甲醇和碱催化剂按比例混合后加入到高压釜中，进行桐油甲酯化反应，反应后分离出下层甘油，然后经水洗、减压蒸馏，得到桐油甲酯；（2）将桐油甲酯和羧酸、酸催化剂、羟基化试剂、去离子水按比例混合，升温至35-45℃；剧烈搅拌下滴加过氧化氢溶液，控制滴加速度使反应维持在40-65℃，滴加完毕后，维持反应温度3-5h；（3）反应结束后静置分层，分离出水相，油相经中和、水洗、减压蒸馏，得到桐油多元醇产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的甲醇与桐油的醇油质量比为0.1:1-0.3:1。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的碱催化剂是氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙中的一种或几种，用量是桐油质量的0.5%-1.5%。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的桐油甲酯化反应是在搅拌条件下55-65℃进行，反应时间为15-30min。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的水洗温度为40-60℃；减压蒸馏是在压力1000-3000Pa，温度50-80℃条件下除去体系中的残余甲醇和水分。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的酸催化剂是硫酸、磷酸、盐酸、磺酸型离子交换树脂中的一种或几种，用量为桐油甲酯质量的0.01%-1.0%。7.根据权利要求1所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：李澜鹏，乔凯，王领民，白富栋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11