由特殊二酚制取的聚酯聚碳酸酯制造技术

本发明专利技术涉及由特殊二酚制备的新聚酯聚碳酸酯、其制备方法、其在成形物体和挤出物生产中的应用、可由其制取的成形物体和挤出物，尤其是含有这些成形物体和挤出物并用于光数据载体的基材。本发明专利技术还涉及该特殊二酚本身、其制备及其用于生产聚酯聚碳酸酯的应用。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及特殊二酚的新聚酯聚碳酸酯、其制备方法、其在模塑体和挤出物生产中的应用、可由其制取的模塑体和挤出物，尤其是含有它们的光数据载体用基材以及特殊二酚本身、及其制备，以及它们在聚碳酸酯制备中的应用。
技术介绍
在光数据载体的最新发展中，对载体材料的要求变得越来越高和越来越严格，并要求定向开发新材料，例如，旨在获得较低双折射和较低吸水率，尤其是适应未来预期并代表新挑战的较短读写波长。然而，低双折射和低吸水率并非作为光数据载体基材所要求的全部重要性能；还要求尽可能优化其他性能的组合，例如，高透明度、热尺寸稳定性、流动性、强度、高纯度、低密度、低不均性或颗粒含量以及，特别是低原材料和生产成本。目前建议用于此用途的材料不能满足这些要求中的一项或多项，因此存在着对适合较高存储密度的新材料的需求。线型或环状二官能脂族羧酸、二酚和碳酸酯前体的聚酯聚碳酸酯描述在，例如，EP-A 433 716、US-A 4 983 706和US-A 5 274 068中，文中描述了各种合成这些物质的方法。本领域技术人员知道，二羧酸的加入导致玻璃化转变温度的降低和流动性的提高。然而，用作基材，玻璃化转变温度的降低意味着对盘片使用范围的限制，因为它们的耐气候性会因此而下降。另外，由于极性酯基团，此种产品具有高吸水率，这对于作为光数据存储介质来说是不利的。正如EP-A 433716所指出，可用于聚酯聚碳酸酯的已知羧酸虽可在界面方法中以显著数量结合进去，但只有按复杂、多阶段程序才能实现。线型和，特别是较长链二羧酸的聚酯聚碳酸酯，还表现出结晶的不可心倾向，这在非常缓慢冷却的情况下尤其具有不利影响，然而此种缓慢冷却又是成形非常精细的结构和降低加工引起的双折射所必须的。二聚脂肪酸作为可能用于聚酯聚碳酸酯中的组分，在例如，DE-A 4306 961、US-A 5 134 220和EP-A 443 058中列出。然而，并未给出应使用的酸的较准确定义。但是，非-氢化二聚脂肪酸会出现热氧化问题。另外，常用市售产品含有超过3mol％三或更高元数的羧酸，这导致零剪切速率下的高粘度，而这又是诸如沟或槽之类微结构的成形所不希望的。由于这样的原因，此类聚酯聚碳酸酯迄今一般被认为不适合光数据存储介质用基材。基于螺双苯并二氢吡喃类和其他二酚的特殊共聚碳酸酯描述在JP-A 10251395和JP-A 08123050中作为光受体的结合剂。螺双苯并二氢吡喃-基聚合物，例如，聚醚或聚碳酸酯，公开在JP-A 3162413中，后一种螺旋苯并二氢吡喃类型唯一地由氢醌和丙酮构成，就是说它们具有严格的1，4-键。现有技术中所描述的产品作为光数据存储介质用基材是一种玻璃化转变温度过高的聚合物。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供一种聚酯聚碳酸酯，它不具有上面提到的缺点，而特别是具有改进的光学性能并能方便地制备。令人惊奇的是，这一目的可由采用传统聚碳酸酯制备方法之一制备的聚酯碳酸酯达到，其特征在于，在制备中除了常规碳酸衍生物之外，还使用通式(I)的二羧酸，HOOC-T-COOH(I)其中T代表支链或直链饱和或不饱和8～40个碳原子的烷基、芳烷基或环烷基部分，优选8～40个碳原子，尤其优选12～36个碳原子的饱和直链烷基二羧酸，以及，任选按比例地除了传统二酚之外，还使用通式(IIa)和/或(IIb)的特殊二酚， 其中R1～R7各自彼此独立地代表氢、卤素、C1～C12-烷基基团，优选C1-～C3-烷基基团，尤其优选甲基、C6-～C19-芳基基团，优选苯基基团、C7-～C12-芳烷基基团，优选苯基-C1-～C4-烷基，尤其优选氢、卤素，优选氯或溴。在本文中“按比例地”意思是，式IIa和IIb的特殊二酚代表所用二酚总量的大于0％的比例。若不使用其他传统二酚，则通式IIa和IIb二酚的比例就是所用二酚的100％。在所有其他情况下，每种单独二酚的摩尔用量之和是100％。在此种二酚混合物中，式IIa和IIb二酚的比例优选大于10mol％，尤其优选大于20mol％，最尤其优选大于25mol％。所有传统二酚都适合配合式IIa和IIb二酚作为附加二酚使用。适合本专利技术的二羧酸是脂肪酸，尤其优选氢化二聚脂肪酸。式(I)二羧酸的例子，或者此种脂肪酸的混合物是癸二酸，十二烷二酸，氢化二聚脂肪酸，例如，Uniqema供应的Pripol 1009。Uniqema供应的Pripol 1009是一种氢化二聚脂肪酸的混合物，根据Uniqema，它大致具有下列组成 十二烷二酸和Pripol 1009是尤其优选的。少量单-和多-官能化脂肪酸也可存在。具有非常少量此类组分，尤其是含有少量官能度等于3或大于3的酸的产品特别适合用于制备本专利技术聚酯聚碳酸酯。因此，优选含量小于约1.5％，按气相色谱术测定，官能度大于或等于3的酸的二聚脂肪酸。本专利技术还包括二聚脂肪酸与4～40个碳原子的其他二官能羧酸的混合物，例如与己二酸、癸二酸、α，β-十二烷二羧酸、对苯二甲酸、顺式-或反式-9-十八碳烯-α，ω-二羧酸，或4～40碳原子的羟基羧酸，例如，水杨酸或对羟基苯甲酸的混合物。在本专利技术范围内，由二聚脂肪酸通过还原获得的二聚脂肪醇，或者二聚脂肪醇与二聚脂肪酸的酯的混合物也可使用并且与聚酯聚碳酸酯起反应。尤其优选的式(IIa)和(IIb)的二酚是 最尤其优选由间苯二酚和丙酮制取的二酚(III)。 式IIa、IIb和III的化合物既可单独也可以彼此的混合物形式使用。除了那些通式IIa中R1～R5是氢和通式IIb中R6和R7同时地是甲基的化合物之外，通式IIa、IIb和III的二酚都是新的，而本专利技术正是涉及它们并且涉及其制备及其在聚酯碳酸酯制备中的应用。本专利技术聚酯聚碳酸酯将在下面有关聚酯碳酸酯的结构说明中通过例子和优选实施方案来阐述，但并不构成任何限制通式(IV)的含有双官能重复结构单元A的聚酯碳酸酯 其中方括号表征一种任选重复的结构单元，D代表含有30～42个碳原子，优选32～38个碳原子，尤其优选34个碳原子的二价烃基基团的混合物。D基本上对应于通式IVa和/或IVb和/或IVc和/或IVd和/或IVe。 其中通式Ic和Id中的E1、E2、E3和E4各自代表以下取代基之一-(CH2)i-、-(CH2)j-、-(CH2)kCH3和-(CH2)lCH3和a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k、l、m、n、o和p各自彼此独立地代表1～10的整数，且其他双官能结构单元B的至少之一，所述单元B不同于A，符合通式(V) 其中方括号在这里表征一种任选重复的结构单元，且通式A和B可任选地在羰基基团区间重叠，其中基团-O-R-O-代表由上面提到的通式(IIa)和(IIb)二酚或者由传统二酚，例如，双酚A或双酚TMC衍生的二酚盐残基，在本专利技术说明中，“传统二酚”意味着可按传统方式用于制备聚碳酸酯的二酚，例如可参见，US-A 3 028 635、2 999 835、3 148 172、2 991 273、3 271 367、4 982 014和2 999 846、DE-A 1 570 703、2 063 050、2 036 052、2 211 956和3 832 396，法国专利说明书1 561 518，专论“H.S本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯碳酸酯，其特征在于，作为单体除了使用传统碳酸衍生物之外，还使用式（Ⅰ）的二羧酸，ＨＯＯＣ－Ｔ－ＣＯＯＨ（Ⅰ）其中Ｔ代表支链或直链饱和或不饱和８～４０个碳原子的烷基、芳烷基或环烷基部分以及，至少按比例地除了传统二酚 之外，还使用式（Ⅱａ）和／或（Ⅱｂ）的特殊二酚，＊＊＊其中Ｒ↓［１］～Ｒ↓［７］各自彼此独立地代表氢、卤素、Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］－烷基基团、Ｃ↓［６］－～Ｃ↓［１９］－芳基基团、Ｃ↓［７］－～Ｃ↓［１２］－芳烷基 基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：R维尔曼，HW霍伊尔，
申请(专利权)人：拜尔材料科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]