一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料及制备方法，其主要组分及各组分的重量份数为：热塑性蓝藻生物质15～50份，EVA 50～85份，交联剂0.5～2.5份，润滑剂1～5份，发泡剂1～4份。所述的热塑性蓝藻生物质包括由如下重量份数的组分制备：蓝藻生物质100份，反应溶剂50～100份，催化剂0.5～5份，改性剂5～20份，接枝单体50～100份，引发剂1～10份。制备方法是用聚合反应合成所述的将热塑性蓝藻生物质，然后将热塑性蓝藻生物质、EVA、交联剂、润滑剂和发泡剂置于高速搅拌机中，于60～100℃下充分搅拌10～30分钟，最后把混合物于100～120℃下混炼10～20分钟，待混炼塑化完全后出片、裁剪、交联、发泡，制备出发泡材料。本发明专利技术为蓝藻资源高端化应用开辟了一条切实可行的途径。

EVA foaming material containing thermoplastic blue-green algae biomass and preparation method thereof

The invention discloses a cyanobacterial biomass containing thermoplastic EVA foam material and preparation method, weight of the main components and their components: thermoplastic cyanobacteria biomass 15 ~ 50, 50 ~ 85 EVA, crosslinking agent 0.5 to 2.5, 1 to 5 portions of lubricant. 1 ~ 4 foaming agent. The thermoplastic cyanobacteria biomass comprises the following compositions by weight portion: 100 portions of cyanobacterial biomass preparation, reaction solvent from 50 to 100, 0.5 to 5 portions of catalyst, modifier of 5 to 20, 50 to 100 portions of grafting monomer, initiator 1 ~ 10. The preparation method is used for polymerization to synthesize said thermoplastic cyanobacterial biomass, and cyanobacterial biomass, thermoplastic EVA, cross-linking agent, foaming agent and lubricant in high speed mixer, from 60 to 100 DEG C under stirring 10 to 30 minutes, finally put the mixture in 100 to 120 DEG C for mixing 10 to 20 minutes, until the Plasticating completely after the film, cutting, crosslinking and foaming, preparation of foamed material. The invention opens up a feasible approach for the high-end application of the blue-green algae resources.

【技术实现步骤摘要】
一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料及制备方法
本专利技术涉及高分子材料
，尤其是涉及一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料及制备方法。
技术介绍
聚乙烯-乙酸乙烯(EVA)是一类具有橡胶弹性的热塑性塑料。在EVA分子中，由于醋酸乙烯酯(VA)结构单元的存在，使得聚乙烯分子的规整度大幅度下降，其结晶度随之下降，以致分子链在热运动中内旋运动的能力有很大的提高，分子链的柔顺性提高，宏观上表现为很高的弹性。EVA可用于制造高倍率独立气泡型室温发泡材料，具有很好的弹性、密度轻、耐屈挠性优良、易着色，具备高度减震、隔音、隔热性能等优点，因此EVA被广泛应用于运动器材、坐垫、儿童地板、运动鞋材、衬垫等领域。然而一般的EVA发泡鞋材透气性、吸湿性差，使用EVA发泡材料制作鞋底时，脚部汗腺所分泌的汗液不能及时蒸发，在鞋内形成潮湿环境，极易滋生大量细菌，造成足部不适，影响人体健康，实用性低。此外，EVA废品在自然环境中无法被微生物分解，造成环境污染与环保上的问题。目前市场上常见的发泡EVA材料通常采用碳酸钙作为填充剂，但是复合材料存在回弹性差、压缩变形较大，耐磨性和耐折性不佳，易变脆、产生裂纹等缺陷，限制了其应用范围。随着资源的不断减少，污染的日益严重，人们加大了对可再生和循环资源的研究与开发力度。众所周知，天然高分子种类繁多、来源广泛，主要包括纤维素、半纤维素、木质素、壳聚糖、甲壳素、淀粉、蛋白质以及天然橡胶等。用植物淀粉等可降解天然大分子填充改性高分子材料制备得到部分降解的复合材料受到世界各国的重视，该方法符合资源节约、成本经济、环境保护的理念；然而，植物来源的淀粉和蛋白质，如玉米淀粉、大豆蛋白，用作为复合材料的填料会导致食品价格上涨，并影响动物饲料市场及占用更多的农业耕地。随着经济迅速发展和人口的快速增长，水体富营养化现象日益严重，淡水湖泊蓝藻水华现象频频发生，江苏太湖、云南滇池、安徽巢湖等淡水湖泊每年都有数次的蓝藻爆发，在夏季，每天有数千吨的蓝藻需要处理。蓝藻含有较丰富纤维素、蛋白质、碳水化合物等天然高分子聚合物，因此脱水、烘干、脱臭、脱腥后的蓝藻生物质可以用作生物基高分子复合材料的填充剂。公开号为CN104479369A的中国专利公开了一种含有藻蛋白的可降解塑料及其制备方法，然而提取藻蛋白的过程繁琐，且仅仅利用了微藻中少量的蛋白质，而没有充分利用微藻中含有的纤维素和碳水化合物等其它天然高分子聚合物；此外，改性后的藻蛋白不具备热塑性，需要添加较多的增塑剂才能制备得到藻蛋白材料，随着使用时间的延长，会有一定量的增塑剂迁移，造成材料性能的下降。公开号为CN105001489A的中国专利公开了一种生物基聚烯烃复合材料及其制备方法，用酸酐或者酰氯对蓝藻进行改性后，然后与聚烯烃进行共混。然而改性蓝藻仍然不具备热塑性，且复合材料制备过程中需要添加一定量的增塑剂。
技术实现思路
专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料及制备方法。本专利技术制备的复合发泡材料具有断裂伸长率高、回弹性好、拉伸强度大、抗菌、环保、透气、除臭、减震等特点。本专利技术的产品可广泛应用于运动器材、坐垫、儿童地板、运动鞋材、衬垫、水道浮漂等领域；且本专利技术为治理蓝藻水华，及蓝藻资源高端化应用开辟了一条切实可行的途径。为了实现上述专利技术目的，本专利技术采用如下的技术方案：一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于其主要组分及各组分的重量份数为：热塑性蓝藻生物质15～50份，EVA50～85份，交联剂0.5～2.5份，润滑剂1～5份，发泡剂1～4份。所述的热塑性蓝藻生物质是包括由如下重量份数的主要组分制备：蓝藻生物质100份，反应溶剂50～100份，催化剂0.5～5份，改性剂5～20份，接枝单体50～100份，引发剂1～10份；所述的蓝藻生物质为来源于太湖蓝藻、滇池蓝藻、巢湖蓝藻中的一种或多种蓝藻生物质原料经过多级脱水、干燥、脱臭、脱腥制得；所述的改性剂为3-异氰酸丙烯；所述的反应溶剂为乙酸乙酯；所述的催化剂为辛酸亚锡；所述的引发剂为过硫酸钾；所述的接枝单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。所述的EVA中VA(醋酸乙烯酯)结构单元的含量为5％～40％。所述的润滑剂为硬脂酸、硬脂酸锌、聚乙烯蜡中的一种或多种。所述的交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)、双叔丁基过氧化二异丙苯(BIBP)、三聚氰酸三烯丙酯(TAC)中的一种或多种。所述的发泡剂为偶氮二甲酰胺(AC)和碳酸氢钠(NaHCO3)中的一种或两种。一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料的制备方法，具体步骤如下：(1)取蓝藻生物质100份，加入50～100份溶剂，再加入0.5～5份催化剂，于60～100℃反应0.5～3h；控制温度60～100℃，加入5～20份改性剂，继续反应1～3h；冷却，丙酮洗涤，干燥后得到改性蓝藻生物质；(2)取上述改性蓝藻生物质，加入适量的水使得改性蓝藻生物质充分分散，再加入50～100份接枝单体和0.5～5份引发剂，控制温度60～100℃，反应6～12h，乙醇洗涤，干燥后得到热塑性蓝藻生物质；(3)将热塑性蓝藻生物质15～50份，EVA50～85份，交联剂0.5～2.5份，润滑剂1～5份，发泡剂1～4份置于高速搅拌机中，于60～100℃下充分搅拌10～30分钟，进行预塑化；(4)把预塑化混合物加入到密炼机中，于100～120℃下进行混炼10～20分钟，待混炼塑化完全后出片、裁剪、放入平板硫化机中进行交联、发泡，最后制备出含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料。本专利技术有益的技术效果在于：1)本专利技术的蓝藻生物质来源丰富，可生物降解，对环境友好；2)本专利技术的蓝藻生物质具有优异的热塑性和疏水性，与EVA之间的相容性较好；3)本专利技术能够减少不可生物降解EVA的使用量，有利于保护生态环境；4)本专利技术为治理蓝藻水华，及蓝藻资源高端化应用开辟了一条切实可行的途径。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行具体说明。实施例1一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料的制备方法，具体步骤如下：(1)取江苏太湖蓝藻生物质1000g，加入1000g乙酸乙酯，再加入15g辛酸亚锡，于90℃反应0.5h；控制温度90℃，加入75g3-异氰酸丙烯，继续反应1.5h；冷却，丙酮洗涤，干燥后得到改性蓝藻生物质；(2)取上述改性蓝藻生物质，加入适量的水使得改性蓝藻生物质充分分散，再加入550g丙烯酸甲酯和35g过硫酸钾，控制温度80℃，反应10h，乙醇洗涤，干燥后得到热塑性蓝藻生物质；(3)将热塑性蓝藻生物质500g，EVA500g，双叔丁基过氧化二异丙苯(BIBP)10g，硬脂酸20g，硬脂酸锌5g，偶氮二甲酰胺(AC)20g置于高速搅拌机中，于90℃下充分搅拌30分钟，进行预塑化；(4)把预塑化混合物加入到密炼机中，于110℃下进行混炼15分钟，待混炼塑化完全后出片、裁剪、放入平板硫化机中进行交联、发泡，最后制备出含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料。实施例2一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料的制备方法，具体步骤如下：(1)取江苏太湖蓝藻生物质1000g，加入1000g乙酸乙酯，再加入15g辛酸亚锡，于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于其主要组分及各组分的重量份数为：热塑性蓝藻生物质15～50份，EVA 50～85份，交联剂0.5～2.5份，润滑剂1～5份，发泡剂1～4份。

【技术特征摘要】
1.一种含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于其主要组分及各组分的重量份数为：热塑性蓝藻生物质15～50份，EVA50～85份，交联剂0.5～2.5份，润滑剂1～5份，发泡剂1～4份。2.根据权利要求1所述的含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于所述的热塑性蓝藻生物质是包括由如下重量份数的主要组分制备：蓝藻生物质100份，反应溶剂50～100份，催化剂0.5～5份，改性剂5～20份，接枝单体50～100份，引发剂1～10份；所述的蓝藻生物质为来源于太湖蓝藻、滇池蓝藻、巢湖蓝藻中的一种或多种蓝藻生物质原料经过多级脱水、干燥、脱臭、脱腥制得；所述的改性剂为3-异氰酸丙烯；所述的反应溶剂为乙酸乙酯；所述的催化剂为辛酸亚锡；所述的引发剂为过硫酸钾；所述的接枝单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于，所述的EVA中VA(醋酸乙烯酯)结构单元的含量为5％～40％。4.根据权利要求1所述的含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于，所述的润滑剂为硬脂酸、硬脂酸锌、聚乙烯蜡中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的含热塑性蓝藻生物质的EVA发泡材料，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐爱兰，
申请(专利权)人：唐爱兰，
类型：发明
国别省市：江苏,32