基于高含氯量氯化聚烯烃的面漆和粘合剂组合物制造技术

一种粘合剂组合物，包括氯化聚烯烃和交联剂，其中氯化聚烯烃具有的含氯量大于约６０％、分子量大于约５００。２．根据权利要求１的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃的聚烯烃选自聚乙烯，聚丙烯，乙烯－丙烯共聚物，乙烯－丙烯－二烯三元聚合物，乙烯－丙烯－己二烯三元聚合物，乙烯－丙烯－双环戊二烯三元聚合物和乙烯－丙烯－亚乙基降冰片烯三元聚合物。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于将各种材料(如弹性体材料)粘合于金属基体上的粘合剂组合物。更具体地，本专利技术涉及基于非常高含氯量的氯化聚烯烃的粘合剂组合物。
技术介绍
目前可市购的很多粘合剂组合物都可用于使弹性体材料与金属表面粘合。这些粘合剂组合物大多数都使用各种卤化聚合物以提供具有成膜能力、增强粘合力和耐不利环境的粘合剂组合物。最常用和最有效的卤化聚合物材料之一是氯化天然橡胶或氯化合成橡胶如氯化聚异戊二烯。已发现氯化天然和合成橡胶当用于粘结弹性体材料至金属表面的粘合剂组合物中时，可提供优良的成膜性、对金属表面和硫化弹性体的粘附亲合性和耐环境特性。制备常规用于粘合剂组合物的氯化橡胶材料的方法一般涉及使用高度氯化的溶剂如四氯化碳。涉及氯化溶剂的环保法规不断增加已限制了很多氯化溶剂的可用和可行性。事实上，在不久的将来在工业上使用氯化溶剂将被完全禁止。因此，目前正在开发不用氯化溶剂制备氯化橡胶材料的方法。然而，希望开发出一种方法，该方法可生产与由基于氯化溶剂如四氯化碳的方法生产的材料相当的氯化橡胶材料。因此，粘合剂工业正在寻求可不用氯化溶剂制备又可作为常规氯化橡胶材料有效替代物的材料。氯化烯烃树脂如(氯化聚乙烯)可不用溶剂制备并且以前被考虑用于橡胶与金属的粘合剂组合物中替代氯化橡胶材料。然而常规氯化烯烃树脂不能提供足够的金属润湿性或耐环境性，因此不能有效用于橡胶与金属的粘合剂组合物中。因此存在对于可不用氯化溶剂制备又可作为常规氯化橡胶材料有效替代物的氯化聚合物材料的需求。本专利技术的公开本专利技术涉及可不用氯化溶剂制备且可用于橡胶与金属的粘合剂组合物中以提供有效的金属润湿能力、对硫化橡胶的粘结亲合性和耐环境性的氯化聚烯烃。目前已预想不到地发现，具有非常高含氯量的氯化聚烯烃可用于粘合剂组合物中提供相当于或优于由用于粘合剂组合物中的常规氯化橡胶材料提供的性能。更具体地，本专利技术涉及包括氯化聚烯烃和交联剂的粘合剂组合物。其中氯化聚烯烃具有大于约60％的含氯量和大于约500的分子量。本专利技术的高度氯化聚烯烃优选通过涉及在含水介质中分散和氯化高表面积聚烯烃颗粒的方法制备。本专利技术的最佳实施方式本专利技术的氯化聚烯烃基本上可以是衍生自乙烯和/或丙烯单体的聚烯烃。可用于制备本专利技术氯化聚烯烃的聚烯烃的典型例子包括聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元-聚合物，乙烯-丙烯-己二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-环戊二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元聚合物，其中聚乙烯是本专利技术优选的。本专利技术的聚烯可用如将聚烯烃溶解或分散于溶剂或水中并将所得溶液置于氯气下的技术制备。适合于制备本专利技术氯化聚烯烃的其它氯化方法包括直接将氯气加入熔融聚烯烃中。不管用什么方法，最重要的最将氯化进行至聚烯烃的含氯量范围为约60至75％，优选约65至70％。氯化聚烯通常具有的分子量范围为约500至1500，优选约1000至7000。具有上述特定含氯量和分子量的氯化聚烯烃在25℃吋的甲苯中(浓度为20wt％)具有的粘度为约10至500厘泊，优选约100至350厘泊。如上所述，目前已发现正是非常高的含氯量使氯化聚烯烃呈现本专利技术的优异性能。已发现一特定类型的聚烯烃特别适合用于本专利技术目的粘合剂组合物中。这类氯化聚烯烃由不涉及使用氯化溶剂如四氯化碳的环境可接受的方法制备。已发现这些环境可接受的方法易于生产本专利技术所需的具有非常高含氯量的氯化聚烯烃。这些环境可接受的方法中的一些公开于(例如)日本专利申请4173808、4036302、3199274、3199206、3199207和4046905及US5180791中。用于制备本专利技术优选的氯化聚烯烃的环境可接受的方法的一个例子首先涉及在水中形成高表面积聚烯烃细粉末的悬浮液或分散体。悬浮液或分散体一般通过使用表面活性剂如非离子和/或阴离子型表面活性剂进行稳定。非离子型表面活性剂的例子包括长链脂肪酸或醇如硬脂酸或油醇的聚氧化烯缩合物、或其脱水山梨糖醇的衍生物如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物，阴离子型表面活性剂的例子包括长链脂肪酸皂如硬脂钠、硫酸醇酯和类似物质。用于制备聚乙烯粉末含水悬浮液或分散体的优选阴离子表面活性剂为硬脂酸钠。通常接着将聚烯烃的含水悬浮液或分散体在游离基引发剂存在下或紫外线照射下置于氯气中。氯化一般在约0℃至70℃温度范围内进行。可将氯化过程在含氯量低于55％处中断。然后将分散体进行球磨或机械加工以便暴露出每个分散体聚烯烃颗粒的里面部分。这样可使氯化从此处开始以更快的速度进行。重要的是氯化条件不能剧烈以引起聚烯烃链的大量链裂解。当达到所需氯化程度时，可将氯化聚烯烃通过过滤分离，用水洗涤并在真空下干燥。用于制备本专利技术高含氯量氯化聚乙烯的优选环境可接受的方法的例子是使用悬浮于含水介质中的表面积为约300至20000cm2/g的细粉状聚烯烃粉末，该方法详细公开于UK专利申请2239457A和US 5180791中。氯化聚烯烃的用量通常为本专利技术粘合剂组合物基本组分的约5至95wt％，优选约25至70wt％。其中本专利技术粘合剂组合物的基本组分是指氯化聚烯烃和交剂。本专利技术的交联剂基本上可以是能够交联本专利技术氯化聚烯烃的任何化合物用于本专利技术中的交联剂的例子包括芳香亚硝基化合物、芳族二肟和脂族双硝胺，其中芳香亚硝基化合物是本专利技术优选的。本专利技术优选的芳香亚硝基化合物可以是含有至少两个与不相邻环碳原子直接相连的亚硝基基团的苯、萘、蒽、联苯等。更特别地，这种亚硝基化合物可描述为具有1至3个芳核(包括稠合芳核)的芳香化合物，该化合物具有2至6个直接与不相邻核碳原子相连的亚硝基基团。本专利技术优选的亚硝基化合物是二亚硝基芳族化合物，特别是二亚硝基苯和二亚硝基萘，如间或对二亚硝基苯和间或对二亚硝基萘。芳核的核氢原子可被烷基、烷氧基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺、芳亚硝基、氨基、卤素等取代。在芳核上存在这些取代基对本专利技术中的亚硝基化合物的活性几乎没有影响。迄今已经知道，对取代基的特性不存在限制，且这些取代基本身可以是有机或无机的。因此，这里对于亚硝基化合物，除非另有规定，应理解为既包括取代的又包括未取代的亚硝基化合物。特别优选的亚硝基化合物特征在于其通式为(R)m-Ar-(NO)2其中Ar选自亚苯基和亚萘基；R为选自具有1至20个碳原子的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺和烷氧基的有机基团或卤素，优选具有1至8个碳原子的烷基基团，m为0、1、2、3或4，优选为0。适合用于实施本专利技术的部分非限制列出的亚硝基化合物包括间二亚硝基苯，对二亚硝基苯，间二亚硝基萘、对二亚硝基萘，2，5-二亚硝基-对繖花烃，2-甲基-1，4-二亚硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亚硝基苯，2-氟-1，4-二亚硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亚硝基苯，5-氯-1，3-二亚硝基苯，2-苄基-1，4-二亚硝基苯，2-环己基-1，4-二亚硝基苯及其混合物。特别优选的亚硝基化合物包括对二亚硝基苯和间二亚硝基苯。本专利技术的交联剂用量通常为本专利技术基本组分的量约10至60，优选约30至40wt％。除氯化聚烯烃外，本专利技术的粘合剂组合物，可含有除上述氯化聚烯烃外可作为成膜组分的另外的卤化聚合物材料。这些另外的卤化聚合物基本上可以是除上述具有特定含氯量和分子量的氯化聚烯烃之外的任本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：小泽宏兆，神谷，二谷龙治，
申请(专利权)人：劳德公司，
类型：发明
国别省市：