一种铌基复合材料及制备方法技术

一种铌基复合材料及制备方法，属于难熔金属复合材料制备领域。该复合材料由Nb/Nb

【技术实现步骤摘要】
一种铌基复合材料及制备方法
本专利技术公开了一种铌基复合材料及Nb/Nb5Si3的制备方法。特别是指一种由Nb/Nb5Si3层状结构叠置后压力烧结得到的铌基复合材料及制备方法；属于难熔金属复合材料制备

技术介绍
随着当前航空航天工业的迅速发展，对高温结构材料的高强度、高韧性、低密度提出了更高的需求。铌合金是一种具有高熔点、高强度、高韧性的优异的结构材料，已广泛应用于航空航天等领域，尤其在航天飞行器的应用中极为广泛。现有的铌合金多采用添加高熔点金属元素进行固溶强化，在提高强度的同时，密度也随之增加。根据添加元素种类和含量的不同，铌合金的使用温度范围一般为1100～1400℃，高温强度一般为150～300MPa，密度范围为8.6～11g/cm3。目前，轻质高强铌基复合材料的主要研究方向为Nb-Si系材料。美国莱特实验室、劳伦斯利福摩尔国家实验室、英国萨里大学、日本东京科技大学、国内上海交大、西北工大、中南大学等一大批科研院所均开展了Nb-Si系复合材料的有关研究工作。现有的Nb-Si系复合材料，通常采用熔铸工艺制备铸件，然后，对铸件进行热处理，获得以Nb5Si3为主要高温强化相的Nb-Si系复合材料，作为塑性相的铌基固溶体Nbss则提供室温断裂韧性，但这类材料仍主要存在以下问题：(1)材料室温断裂韧性仍显不足。通过熔铸、热处理后的Nb-Si系复合材料，在Nbss和Nb5Si3各占50％体积分数的情况下，室温断裂韧性仅6.5MPa·m1/2，极大的限制了材料的应用。(2)熔铸后的Nb-Si系复合材料，强化相为Nb3Si，该相为亚稳相，需要在1770℃以下热处理100h以上方可完全分解为Nb5Si3，使得该材料在制备过程中流程增加，效率降低。由于这些问题的存在，极大制约了Nb-Si系复合材料的实际应用，同时也限制了我国航天航空水平的发展。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有铌基复合材料存在的问题，提供一种制备工艺简单、成本较低、强度和断裂韧性较高的铌基复合材料及制备工艺，解决铌基复合材料室温断裂韧性较低的问题。本专利技术一种铌基复合材料，所述铌基复合材料由Nb/Nb5Si3层状结构叠置后压力烧结得到；所述Nb/Nb5Si3层状结构由Nb箔表面涂覆涂层构成，所述涂层按质量百分比，包括下述组分：Nb粉50％～90％，Si粉10％～50％。本专利技术一种铌基复合材料，所述Nb箔厚度为15～35μm，Nb箔的纯度大于等于99.9％。本专利技术一种铌基复合材料，Nb粉的平均粒径尺寸为1～5μm，Si粉的平均粒径尺寸为1～5μm；Nb粉、Si粉的纯度均大于等于99.9％。本专利技术一种铌基复合材料，所述涂层厚度为10μm～80μm。本专利技术一种铌基复合材料的制备方法，包括下述步骤：步骤一、Nb箔经酸洗、碱洗处理后，在酒精中超声波清洗干净，烘干；步骤二、按设计的质量配比，取Nb粉、Si粉放入球磨罐中进行湿法球磨，得到料浆；步骤三、将步骤二中所得料浆均匀涂覆于步骤一中得到的Nb箔表面，烘干后；将多层Nb箔叠置，真空条件下，升温至1500℃～1750℃进行压力烧结后随炉降温，得到铌基复合材料。本专利技术一种铌基复合材料的制备方法，步骤二中，湿法球磨的球磨介质为质量百分浓度大于等于99.9％的乙醇溶液，球磨介质用量为球磨物料质量的1.5～3.5倍，球料质量比为3:1～10:1；球磨时间10h～15h，球磨机转速为200r/min～400r/min。本专利技术一种铌基复合材料的制备方法，步骤三中，料浆采用喷涂/浸涂的方式均匀涂覆于Nb箔表面，形成厚度为10μm～80μm的料浆层；升温速率为5～10℃/min，烧结保温时间为30min～100min，炉内压力为40～60Mpa，炉内真空度小于等于0.01Pa。本专利技术一种铌基复合材料的制备方法，制备的铌基复合材料，1400℃的抗压强度为200-400Mpa；室温下断裂韧性为15-20MPa·m1/2；室温下密度为7.8～8.0g/cm3。原理及优势：本专利技术以Nb箔、Nb粉和Si粉为主体配方，通过在Nb箔表面涂覆Nb粉和Si粉组成的料浆，随后在热压烧结过程中，Nb粉和Si粉、Si粉和Nb箔之间发生原位反应生成Nb5Si3相，Nb粉和Nb箔之间发生扩散反应，同时在压力的作用下，各相之间孔隙消失，材料发生致密化，Nb层和Nb5Si3呈现交替分布，促进材料的高温强度和室温断裂韧性的提升。本专利技术的复合材料在热压烧结过程中，主要发生以下反应：Nb+Si＝Nb5Si3(1)高温下Nb将与Si反应生成Nb5Si3，由于烧结温度控制在Nb3Si-Nb5Si3固相转变温度以下，烧结过程中将不会出现亚稳的Nb3Si相，使得材料无需后续的长时间高温热处理，缩短了工艺流程。交替分布的Nbss层和Nb5Si3提升了该复合材料的高温强度，主要由于以下两个原因：(1)材料的高温强度主要由强化相的体积分数决定，本专利技术通过控制涂层的厚度，进而实现控制复合材料的强化相Nb5Si3体积分数达到30％～80％，使材料具有较高的高温强度；(2)材料的高温强度还与强化相的分布形式有关，本专利技术采用将强化相Nb5Si3在复合材料中呈层状分布，在平行于Nb5Si3层的方向上，强度有进一步的提高。交替分布的Nbss层和Nb5Si3提升了该复合材料的室温断裂韧性，主要由于以下两个原因：(1)材料的室温断裂韧性受塑性相的分布形式影响较大。本专利技术复合材料的塑性相Nbss呈层状分布，在垂直于Nbss层的方向上，裂纹扩展始终需要穿过塑性的Nbss，在穿过Nbss的时候，裂纹发生了偏转、分叉和桥接等行为，消耗大量能量，使材料的室温断裂韧性显著增加。(2)材料的室温断裂韧性还与塑性相的尺寸有关，尺寸越大，室温断裂韧性越高。本专利技术通过控制材料塑性的Nbss相的平均尺寸在15～35μm，使室温断裂韧性进一步提高。本专利技术采用喷涂/浸涂+热压烧结法制备铌基复合材料。与现有的方法相比，本专利技术的制备工艺简单，生产成本较低，且制备出的材料具有较高的高温强度和室温断裂韧性，1400℃的强度达到200-400Mpa，较现有技术增加50％以上，室温断裂韧性达到15-20MPa·m1/2，较现有技术增加100％以上，密度为7.8～8g/cm3，与现有技术相当。附图说明：附图1为铌基复合材料的XRD衍射谱；附图2为铌基复合材料的横截面形貌；从图1可以看出：该复合材料烧结后仅存在Nbss和Nb5Si3两相，并无Nb3Si相生成，无需进行长时间高温热处理。从图2可以看出：该复合材料的Nb层与料浆层呈层状交替分布，有利于材料的高温强度和室温断裂韧性的提升。具体实施方式：下面结合附图和实施例对本专利技术做进一步的详细说明。对比例：电弧熔炼制备Nb-16Si(at.％)合金：纯度99.9％以上的Nb、Mo和Si单质，电弧熔炼后进行热处理，热处理工艺为1700℃保温48小时。该合金在1400℃的强度为190Mpa，室温断裂韧性为7MPa·m1/2，密度为8.1/cm3。实施例1(1)Nb箔预处理:将Nb箔进行酸洗、碱洗处理，酸液成分为HCl：HNO3：H2O＝1:3:16(体积分数)，碱液成分为pH值为13的NaOH溶液，然后在酒精中超声波清洗干净，烘干。(2)料浆制备：将粒度为1μm的Nb粉体和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铌基复合材料，所述铌基复合材料由Nb/Nb

【技术特征摘要】
1.一种铌基复合材料，所述铌基复合材料由Nb/Nb5Si3层状结构叠置后压力烧结得到；所述Nb/Nb5Si3层状结构由Nb箔表面涂覆涂层构成，所述涂层按质量百分比，包括下述组分：Nb粉50％～90％，Si粉10％～50％。2.根据权利要求1所述的一种铌基复合材料，其特征在于：所述Nb箔厚度为15～35μm，Nb箔的纯度大于等于99.9％。3.根据权利要求1所述的一种铌基复合材料，其特征在于：Nb粉的平均粒径尺寸为1～5μm，Si粉的平均粒径尺寸为1～5μm；Nb粉、Si粉的纯度均大于等于99.9％。4.根据权利要求1-3任意一项所述的一种铌基复合材料，其特征在于：所述涂层厚度为10μm～80μm。5.如权利要求4所述的一种铌基复合材料的制备方法，包括下述步骤：步骤一、Nb箔经酸洗、碱洗处理后，在酒精中超声波清洗干净，烘干；步骤二、按设计的质量配比，取Nb粉、Si粉放入球磨罐中进行湿法球磨，得到料浆；步骤三、将步骤二中所得料浆均匀涂覆于步骤一中得到的Nb箔表面，烘干后；将多层Nb箔叠置，真空条件下，升温至1500℃～1750℃进...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖来荣，余宸旭，张贝，宋宇峰，赵小军，刘建飞，郭蕾等，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43