含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂及其制法制造技术

本发明专利技术涉及一种水泥增强助磨剂，含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂，含有酯化催化剂、阻聚剂、引发剂、助磨剂、活化剂、增强剂、调和剂和链转移剂，不含氯离子。本发明专利技术含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂是通过高效磁化活化和复合技术合成的中性高效复合水泥添加剂。采用无机增强组份与优选的表面活性剂和抗静电剂复合制备而成，无毒、无害，无刺激性，无氯，阻燃，无腐蚀性，产品属“绿色”产品。使用时其用量为水泥质量的０．０１５～０．０２５％；能提高磨机台时产量１０％～２５％。水泥２８天强度可增加４～８ＭＰａ，３天强度增加２～４ＭＰａ。

Composite activation cement reinforcing grinding agent containing polycarboxylic acid series and preparation method thereof

The invention relates to a cement reinforced grinding agent containing enhanced polycarboxylate composite activated cement grinding agent, containing the esterification catalyst, inhibitor, initiator, grinding agent, activating agent, reinforcing agent, modifier and chain transfer agent, no chlorine ion. The invention relates to a composite activating cement reinforcing grinding agent containing polycarboxylic acid series, which is a neutral high-efficiency composite cement additive synthesized by high-efficiency magnetization activation and composite technology. It is prepared by the combination of inorganic reinforcing component and preferred surfactant and antistatic agent. It is non-toxic, harmless, non irritating, chlorine free, flame retardant and non corrosive. The product belongs to \green\ products. When used, the dosage is 0.015 to 0.025% of the cement quality, and the output of the grinding table can be increased by 10% to 25%. Cement 28 days, strength can be increased by 4 ~ 8MPa, 3 days, the intensity increased by 2 ~ 4MPa.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含聚羧酸系的复合活水泥增强助磨剂，另外还提供 其制造方法。
技术介绍
粉磨是在磨机旋转、磨内研磨体相互碰撞、挤压、磨擦完成的，是 一个粒度变化和机械力化学变化的过程。粉磨过程又是一个高耗能低效 率的过程，大约80%以上的能量被白白浪费。为降低能耗、提高粉磨效率，通常人们采取两大措施 一是改善粉磨机械的机构、粉磨工艺流程、粉磨方式等以使更多的机械能作用于被粉磨物料；二是在粉磨过程中添 加微量的化学添加剂改善粉磨的力化学过程，从而达到提高粉磨效率的 目的。这两种措施的前一种已经事实证明其改善空间的局限性，而后一 种则是目前该领域的研究重点。国外特别是工业发达国家，如欧美、曰 本等国的水泥生产企业在水泥粉磨过程中已普遍使用水泥助磨剂，不但 取得了很好的经济效益，而且对水泥乃至混凝土性能均有不同程度的改 善和提高。水泥助磨剂的种类分固体和液体两种，液体助磨剂中的高档 产品一直是国外品牌占据，价格较高也制约了水泥助磨剂的广泛使用。 而国内的助磨剂大多为表面活性剂、有机醇胺类、脂肪酸类及其盐。部 分水泥厂使用工业下脚料作为助磨剂，因为质量和来源不稳定造成使用 效果不理想。粉体助磨剂虽然价格便宜但掺量过高，其单位成本较液体 助磨剂高，而且大部分粉体产品中都使用氯盐等对水泥质量有害的组 分，氯盐对钢筋混凝土中钢筋有严重的腐蚀，所以一般只在小水泥的低档产品中使用。近年来，随着科技进步和国家对节能减排工作力度的加强，全国各 地也纷纷建立了不少的水泥助磨剂专业厂家。但大多都是关于改善水泥 某一性能的添加剂。且多为碱激发或含氯盐的助磨剂。易造成混凝土的 碱骨料反应和钢筋锈蚀，影响混凝土的耐久性。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述不足问题，提供一种含聚羧酸系的复合活 化水泥增强助磨剂，配方合理，性能佳，高效环保且成本低。另外还提 供其制法，简单易操作。本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是含聚羧酸系的复合活 化水泥增强助磨剂，含有酯化催化剂、阻聚剂、引发剂、助磨剂、活化 剂、增强剂、调和剂和链转移剂，不含氯离子。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂中含有原料的重量份 为酯化催化剂1 50、阻聚剂1 60、引发剂1 70、助磨剂l 80、活化剂1 70、增强剂1 60、链转移剂1 50、调和剂1 40 。 所述酯化催化剂选自浓硫酸、甲苯磺酸、固体酸S04VZr02中的一 种或几种；阻聚剂选自羟基苯甲醚、苯二酚、硫化二苯胺中的一种或几 种；引发剂选自过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或几种；助磨 剂选自二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、 丙三醇中的一种或几种；活化剂选自木质素磺酸妈、木质素磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙稀磺酸钠、甲基苯磺酸钠、纸浆废液中的一种或几 种；增强剂选自醋酸钠、醋酸胺、尿素、环烷酸、葵酸、硫酸铝中的一 种或几种；链转移剂选自巯基乙醇、巯基乙醇、巯基乙酸异辛酯中 的一种或几种；调和剂选自氢氧化钠、氢氧化转、碳酸钠中的一种或几 种。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂中含有甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐或马来酸。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂中甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐或马来酸，其重量份为1 85。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂中含有聚乙二醇单甲 醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚丙烯酸的酯化物。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂中聚乙二醇单甲醚(甲 基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚丙烯酸的酯化物，其重量份为1 90。所述助磨增强剂为固体，其中还含有填料，含聚羧酸系的复合活化 水泥增强助磨剂液体与填料重量比为1: 5 20。所述含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂填料为粉煤灰、矿渣 粉、硅粉、海泡石粉或英粉中的一种或几种。本专利技术液体含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂的制法如下第一步、酯化反应制备聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚丙烯酸的酯 化物加入酯化催化剂、阻聚剂，将1 85重量份的甲基丙烯酸、丙烯 酸、马来酸酐或马来酸中的一种或几种，加入分子量为700、 1000或2000 的一种或几种的聚乙二醇单甲醚中，控制加入甲基丙烯酸、丙烯酸、马 来酸酐或马来酸的时间在120±10分钟内，在80土5。C的条件下反应 4±0. 5小时，反应完成后，抽出水和甲苯，即可得到聚乙二醇单甲醚(甲 基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚丙烯酸的酯化物，酯化物分子量为5000 50000;第二步、聚合反应-制备含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂溶液将甲基丙烯酸、 丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐或马来酸中的一种或几种和甲基丙稀磺酸钠 加入第一步产物——聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸或聚乙二醇单甲醚丙烯酸的酯化物中，控制加入时间在120士10分钟内，加入引发剂、助 磨剂、活化剂、增强剂和链转移剂，在水溶液中于80士5'C温度下进行 聚合反应，反应时间为5土0.5小时，反应完成后，加入调和剂中和PH， 即得到30wt^的一种含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂。本专利技术含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂是通过高效磁化活 化和复合技术合成的中性高效复合水泥添加剂，采用无机增强组份与优 选的表面活性剂和抗静电剂复合制备而成，无毒、无害，无刺激性，无 氯，阻燃，无腐蚀性，产品属"绿色"产品。使用时其用量为水泥质量 的0.015 0.025，能提高磨机台时产量10% 25%;水泥28天强度可增 加4 8MPa， 3天强度增加2 4MPa。其显著的特点主要表现在以下几方面1. 该助磨增强剂的加入，通过物理或化学吸附作用于粉磨物料颗粒 表面，能有效降低物料颗粒的表面自由能，避免裂纹愈合而增进裂纹的 扩展，减少颗粒间的磨擦力和粘附力，使颗粒间的滑动变得容易，增加 物料的流动性，从而改善磨内的粉磨环境，最终改善粉磨效果。2. 在粉磨过程中物料与球锻介质等发生碰撞粉碎，使颗粒的内部 电价键切断，形成电荷单元，产生静电，吸附在介质表面，出现包球糊 磨现象，使用该助磨增强剂后，使断裂面上的价键力得到饱和，颗粒之 间的静电荷得到屏蔽，从而有效的防止包球糊磨现象，提高了粉体流动 性，避免了过粉磨，实现了提产将耗的目的。3. 该助磨增强剂的中和作用会降低微裂纹再愈合和细颗粒聚集作 用等作用力，使裂纹趋向扩展，防止细颗粒团聚，特别是细磨阶段，起 到良好的分散聚作用，有效延长粉磨极限。能够使水泥中3 32mn颗粒 的含量增加10 20%，随着水泥颗粒级配的更趋合理及微量活性成分的 增多，有效地改善了水泥颗粒级配，促进水泥颗粒球形化，提高水泥颗 粒圆度系数，促进水泥的水化，有利于水泥凝胶的形成，因此水泥的各龄期强度均会有所增强。4.该助磨增强剂中的化学物质与水泥中的铝、硅、钙等发生化学反 应，产生具有增强功能的中间物质，同时造成水泥中氧化物晶格缺陷， 增加水泥活性，从而提高水泥强度，改善水泥性能。具体实施例方式实施例1:按下述方法及原料制备含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂 第一步、酯化反应制备聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯化物，加入酯化催化剂甲苯 磺酸10份，阻聚剂苯二酚10份、硫化二苯胺10份，将甲基丙烯酸10 份加入分子量为1000的聚乙二醇单甲醚中，控制加入甲基丙烯酸的时间在120士10分钟内，在80土5'本文档来自技高网...

【技术保护点】
本专利技术含聚羧酸系的复合活化水泥增强助磨剂，其特征是：其含有酯化催化剂、阻聚剂、引发剂、助磨剂、活化剂、增强剂、调和剂和链转移剂，不含氯离子。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李军，邵月玲，李冬，唐凤娟，
申请(专利权)人：李军，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]