热循环系统用组合物以及热循环系统技术方案

本发明专利技术提供含有能够代替R410A的温室效应系数小、稳定性高的热循环用工作介质的热循环系统用组合物以及使用该组合物的热循环系统。本发明专利技术涉及包含含有1,2‑二氟乙烯的热循环用工作介质、和耐氧化性增强剂、耐热性增强剂、金属惰性剂等抑制该热循环用工作介质的劣化的稳定剂的热循环系统用组合物，以及使用了该热循环系统用组合物的热循环系统。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热循环系统用组合物以及使用了该组合物的热循环系统。
技术介绍
在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记述在化合物名称之后的括号内，在本说明书中根据需要使用其简称以代替化合物名称。以往，作为冷冻机用制冷剂、空调机器用制冷剂、发电系统(废热回收发电等)用工作介质、潜热输送装置(热管等)用工作介质、二次冷却介质等热循环系统用工作介质，使用了一氯三氟甲烷、二氯二氟甲烷等氯氟烃(CFC)，一氯二氟甲烷等氢氯氟烃(HCFC)。但是，CFC和HCHC被指出对平流层的臭氧层存在影响，现在成为了被限制的对象。由于这种原因，作为热循环系统用工作介质，使用对臭氧层影响小的二氟甲烷(HFC-32)、四氟乙烷、五氟乙烷(HFC-125)等氢氟烃(HFC)来替代CFC和HCFC。例如R410A(HFC-32和HFC-125质量比为1:1的近似共沸混合制冷剂)等一直以来广泛使用的制冷剂。但是，HFC被指出可能是全球变暖的原因。R410A由于冷冻能力强，所以在称作组合式空调和室内空调的通常的空调机器等中被广泛使用。但是，温室效应系数(GWP)为2088的高值，因此需要开发GWP低的工作介质。这种情况下，要求以仅将R410A替换、继续照原样使用一直以来所用的机器为前提开发工作介质。最近，由于具有碳-碳双键且该键容易被空气中的OH自由基分解，因此针对作为对臭氧层影响很小且对全球变暖影响小的工作介质的氢氟烯烃(HFO)、即具有碳-碳双键的HFC具有越来越多的期待。本说明书中，在没有特别限定的情况下，则将饱和HFC称作HFC，与HFO区别使用。另外，也存在将HFC记述为饱和氢氟烃的情况。作为使用了HFO的工作介质，例如在专利文献1中公开了关于使用了具有上述特性的同时、还具有优良的循环性能的1,2-二氟乙烯(HFO-1132)的工作介质的技术。专利文献1中，还以提高该工作介质的不燃性和循环性能等为目的，尝试了将HFO-1132与各种HFC和HFO组合的工作介质。但是，HFO-1132是分子中含有不饱和键的化合物，由于在大气中是寿命非常短的化合物，因此在热循环的重复压缩、加热条件下，存在与以往的称作HFC和HCFC的饱和的氢氟烃和氢氯氟烃相比稳定性更差的问题。因此，针对在将HFO-1132作为工作介质使用的热循环系统内充分利用HFO-1132具有的优良的循环性能的同时、能够提高稳定性并高效地运行热循环系统的方法存在需求。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/157765号
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术鉴于上述观点，目的在于提供充分利用了含有1,2-二氟乙烯(HFO-1132)的热循环系统用组合物中HFO-1132所具有的低温室效应系数以及优良的循环性能的同时能够使HFO-1132更稳定的热循环系统用组合物，以及使用了该组合物的对全球变暖影响小且具有高循环性能、还延长了热循环用工作介质的使用寿命的热循环系统。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下的[1]～[15]中记载的构成的热循环用工作介质、热循环系统用组合物以及热循环系统。[1]热循环系统用组合物，其中，包含含有1,2-二氟乙烯的热循环用工作介质、和抑制所述热循环用工作介质的劣化的稳定剂。[2]如[1]中记载的热循环系统用组合物，其中，1,2-二氟乙烯是反式-1,2-二氟乙烯、顺式-1,2-二氟乙烯或它们的混合物。[3]如[1]或[2]中记载的热循环系统用组合物，其中，所述稳定剂是选自耐氧化性增强剂、耐热性增强剂和金属惰性剂中的至少一种稳定剂。[4]如[1]～[3]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，所述稳定剂是选自酚类化合物、含有不饱和烃基的芳香族化合物、芳香族胺化合物、芳香族噻嗪化合物、萜烯化合物、醌化合物、硝基化合物、环氧化合物、内酯化合物、原酸酯化合物、邻苯二甲酸的单碱金属盐或二碱金属盐化合物、氢氧化硫代二苯基醚化合物中的至少一种化合物。[5]如[1]～[4]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，含有1质量ppm以上的所述稳定剂。[6]如[1]～[5]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，所述热循环用工作介质中1,2-二氟乙烯所占的比例在20质量％以上。[7]如[1]～[5]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，所述热循环用工作介质中1,2-二氟乙烯所占的比例为20～80质量％。[8]如[1]～[7]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，所述热循环用工作介质还含有选自饱和氢氟烃中的至少一种。[9]如[8]所述的热循环系统用组合物，其中，所述饱和氢氟烃是二氟甲烷，所述热循环用工作介质中二氟甲烷所占的比例在20质量％以上。[10]如[1]～[9]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，所述热循环用工作介质还含有选自1,2-二氟乙烯以外的具有碳-碳双键的氢氟烃中的一种以上。[11]如[1]～[10]中任一项记载的热循环系统用组合物，其中，还含有冷冻机油。[12]如[11]所述的热循环系统用组合物，其中，所述冷冻机油是选自酯类冷冻机油、醚类冷冻机油和烃类冷冻机油中的至少一种。[13]如[11]或[12]中记载的热循环系统用组合物，其中，所述冷冻机油在40℃时的运动粘度为1～750mm2/s。[14]使用了所述[1]～[13]中任一项记载的热循环系统用组合物的热循环系统。[15]如[14]中记载的热循环系统，其中，所述热循环系统为冷冻·冷藏机器、空调机器、发电系统、热输送装置或二次冷却机。专利技术效果通过本专利技术，则能够提供充分利用了含有1,2-二氟乙烯(HFO-1132)的热循环系统用组合物中HFO-1132所具有的低温室效应系数以及优良的循环性能的同时、使含有HFO-1132的热循环用工作介质更稳定的热循环系统用组合物。本专利技术的热循环系统是对全球变暖的影响小且具有高循环性能、还使热循环用工作介质更稳定并能够有效地运行的热循环系统。附图说明图1是表示作为本专利技术的热循环系统的一个示例的冷冻循环系统的结构示意图。图2是将图1的冷冻循环系统中的工作介质的状态变化以压力-焓线图记载的循环图。具体实施方式下面，对本专利技术的实施方式进行说明。[热循环系统用组合物]热循环系统用组合物包含含有HFO-1132的热循环用工作介质、和抑制所述热循环用工作介质的劣化的稳定剂。作为使用了本专利技术的热循环系统用组合物的热循环系统，可无特别限制地使用基于冷凝器和蒸发器等热交换器的热循环系统。热循环系统，例如在冷冻循环中具有下述结构：用压缩机将气态的工作介质压缩，用冷凝器冷却来制备压力高的液体，使用膨胀阀降低压力、用蒸发器进行低温气化而通过气化热来夺取热量。这种热循环系统中如果将HFO-1132作为工作介质使用，则由于温度条件和压力条件而使得HFO-1132不稳定化，存在发生自分解而使热循环用工作介质的机能降低的可能性。通过使本专利技术的热循环系统用组合物中含有稳定剂，能抑制HFO-1132的分解并使之稳定化，能够延长作为热循环工作介质的寿命。以下，对本专利技术的热循环系统用组合物含有的各成分进行说明。<工作介质>本专利技术的热循环系统用组合物含有HFO-1132作为工作介质。本专利技术的工作介质除了含有HFO-1132以外，还可根据需要含有后述的任意成分。本文档来自技高网...

【技术保护点】
热循环系统用组合物，其特征在于，包含含有1,2‑二氟乙烯的热循环用工作介质、和抑制所述热循环用工作介质的劣化的稳定剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.06 JP 2014-1181661.热循环系统用组合物，其特征在于，包含含有1,2-二氟乙烯的热循环用工作介质、和抑制所述热循环用工作介质的劣化的稳定剂。2.如权利要求1所述的热循环系统用组合物，其特征在于，1,2-二氟乙烯是反式-1,2-二氟乙烯、顺式-1,2-二氟乙烯或它们的混合物。3.如权利要求1或2所述的热循环系统用组合物，其特征在于，所述稳定剂是选自耐氧化性增强剂、耐热性增强剂和金属惰性剂中的至少一种稳定剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的热循环系统用组合物，其特征在于，所述稳定剂是选自酚类化合物、含有不饱和烃基的芳香族化合物、芳香族胺化合物、芳香族噻嗪化合物、萜烯化合物、醌化合物、硝基化合物、环氧化合物、内酯化合物、原酸酯化合物、邻苯二甲酸的单碱金属盐或二碱金属盐化合物、氢氧化硫代二苯基醚化合物中的至少一种化合物。5.如权利要求1～4中任一项所述的热循环系统用组合物，其特征在于，含有1质量ppm以上的所述稳定剂。6.如权利要求1～5中任一项所述的热循环系统用组合物，其特征在于，所述热循环用工作介质中1,2-二氟乙烯所占的比例在20质量％以上。7.如权利要求1～6中任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：福岛正人，光冈宏明，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP