一种1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种1，2，4‑三唑‑3‑硫酮类浮选捕收剂及其应用，该应用是将1，2，4‑三唑‑3‑硫酮类化合物作为矿物浮选捕收剂应用于含铜、银或金矿物的矿石中浮选回收有价金属，相对现有技术中的常用浮选捕收剂能有效改善铜、银或金矿物的富集和回收。

A 1,2,4 three thioketone with 3 new collector in the flotation

The invention discloses a 1, 2, 4 and three collector and its application in 3 thioketone flotation, the application will be 1, 2, 4, three 3 triazole thioketone compounds as mineral flotation collector used in flotation of copper, silver or gold ore recovery the valuable metals, the relative enrichment and recovery of collectors can effectively improve the copper, silver or gold minerals commonly used in fishing flotation technology.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属选矿领域，具体涉及一种1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用。
技术介绍
1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物具有杀菌、抗菌、抗癌、消炎、调节植物生长、螯合金属等作用。在医药领域，其可用于抗炎、镇定、抗焦虑、抗痉挛、抗高血压、抗菌、抗癌和利尿；在农业领域，可用于除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂等；在防腐领域，其用作除锈剂和金属缓蚀剂等。1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物的合成主要通过碱性介质中加热回流环化酰基氨基硫脲而制备。Hoggarth在醇钠的乙醇溶液中回流芳酰基氨基硫脲，然后酸化合成了5-取代芳基-1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物(HoggarthE..Compoundsrelatedtothiosemicarbazide.PartII.1-Benzoylthiosemicarbazides[J].JournaloftheChemicalSociety，1949：1163-1167)。El-Sayed在乙醇溶液和氢氧化钾存在下，加热回流酰基氨基硫脲制备得到5-十七烷基-1，2，4-三唑-3-硫酮(El-SayedR..Substitutedthiadiazole，oxadiazole，triazoleandtriazinoneasantimicrobialandsurfaceactivitycompounds[J].J.SurfactDeterg，2013，16(1)：39-47)。Kumsi等通过芳基酰肼与硫氰酸钾在酸性条件下反应制备芳酰基氨基硫脲中间体，该中间体氢氧化钠溶液中回流环化后，再酸化制备得到5-取代芳基-1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物(KumsiM.，Poojary.B，LoboP.L.，etal.Synthesisofsomefusedtriazolederivativescontaining4-isobutylphenylethyland4-methylthiophenylmoieties[J].ZeitschriftfürNaturforschungB，2010，65(11)：1353-1358)。Russo等通过酰肼和硫氰酸铵制备酰基氨基硫脲中间体，然后碱性条件下加热回流氨基硫脲类中间体合成1，2，4-三唑-3-硫酮(RussoF.，SantagatM.，PappalarG..Benzothiazolesderivativesof1，2，4-triazole[J].AnnaliDiChimica，1972，62(5)：351)。SinghB.和SinghR.研究了Co(II)，Ni(II)andCu(II)等过渡金属离子与5-(4-吡啶)-1，2，4-三唑-3-硫酮配体的配位方式(SinghB.，SinghR..Transitionmetalcomplexesof3-(4-pyridyl)-triazoline-5-thione[J].JournalofInorganicandNuclearChemistry，1972，34(11)：3449-3454)。Scozzafava等研究4，5-二取代-1，2，4-三唑-3-硫酮与Zn(II)，Hg(II)andCu(I)螯合物的结构(ScozzafavaA.，CavazzaC.，SupuranC.T.，etal.Complexeswithbiologicallyactiveligands.Part11.Synthesisandcarbonicanhydraseinhibitoryactivityofmetalcomplexesof4，5-disubstituted-3-mercapto-1，2，4-triazolederivatives[J].Metal-baseddrugs，1998，5(1)：11-18)。Pergolese和Bigotto认为1，2，4-三唑-3-硫酮以其电离的硫醇形式通过硫、氮的孤对电子与银结合而吸附在银表面(PergoleseB.，BigottoA..StudybySERSspectroscopyoftheadsorptionof1H-1，2，4-triazole-3-thioneonsilversols[J].JournalofMolecularStructure，2003，651-653：349-352)。O′Neil和Phillips发现1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物对铜的腐蚀具有良好抑制作用(O′NeilR.M.，PhillipsE..Corrosioninhibition[P]，GB2182030A，1987.5.7)。目前，现有技术中并没有关于1，2，4-三唑-3-硫酮类杂环化合物用作浮选捕收剂的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是在于提供一种1，2，4-三唑-3-硫酮类捕收剂在金属矿物浮选方面的应用，该1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物能有效提高含铜、银或金矿物的矿石中有价金属的富集和回收效率。一种1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，将具有式1结构的1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物的浮选捕收剂应用于含铜矿物、银矿物或金矿物的至少一种矿石中浮选回收有价金属；其中，式1中，R为C1～C17的烃基、或者为具有式2结构的烷氧醚基；式2中，R1为亚乙基或亚丙基，n为1～3的整数，R2为C1～C17的烃基。本专利技术人发现，将具有式1主核结构的化合物作为浮选的捕收剂，有助于铜矿物、银矿物、金矿物中至少一种矿石的有价金属的富集和回收。所述的式1化合物中，R基团提供式1化合物良好的疏水性。所述的R为C1～C17的烃基，也即是所述的R为碳原子数为1～17的碳氢基团。例如：R可为(1)饱和烷烃，如直链烷烃或支链烷烃；(2)含有单个或多个双键的烯烃基或烯烃烷基；(3)饱和或不饱和环烷烃，环烷烃基优选为五元或六元环；(4)含有芳香结构的烷基芳基或芳基烷基，例如烷基取代的苯基、烷基取代的稠环芳基，或苯基、稠环芳基烷基。作为优选，式1中，R为C1～C17的烷烃基、或者为C2～C17的烯烃基、或者为C6～C12的芳烃基。所述的R优选为C1～C17的烷烃基，例如C1～C17的直链烷基，或者C1～C17的支链烷基。进一步优选，式1中，R为C1～C17的直链烷烃基。例如，R为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基或正十七基。作为优选，式1中，R为C10～C17单烯烃基。所述的C10～C17单烯烃基中，可以为烷基烯烃基(不饱和双键碳直接和1，2，4-三唑环上的碳连接)或者烯烃烷基(不饱和双键碳通过饱和碳和1，2，4-三唑环连接)。例如，R为1-壬烯基或3-烯壬基。作为优选，R为丙基、戊基、己基、庚基、壬基，正十一烷基、正十三烷基、正十五烷基、正十七烷基或8-十七烯基。所述的R还可选自式2结构的基团。式2结构中，R2基团的选取范围和R相同。作为优选，式2中，R2为C1～C17的烷烃基、或者为C2～C17的烯烃基、或者为C6～C12的芳烃基。进一步优选，所述的R2为C1～C17的直链烷烃基或C10～C17单烯烃基。作为优选，式2中，R1为亚乙基。进一步优选，式2中，R1为亚乙基；R2为C1～本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1，2，4‑三唑‑3‑硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，将具有式1结构的1，2，4‑三唑‑3‑硫酮类化合物的浮选捕收剂应用于含铜矿物、银矿物或金矿物的至少一种矿石中浮选回收有价金属；其中，式1中，R为C1～C17的烃基、或者为具有式2结构的烷氧醚基；式2中，R1为亚乙基或亚丙基，n为1～3的整数，R2为C1～C17的烃基。

【技术特征摘要】
1.一种1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，将具有式1结构的1，2，4-三唑-3-硫酮类化合物的浮选捕收剂应用于含铜矿物、银矿物或金矿物的至少一种矿石中浮选回收有价金属；其中，式1中，R为C1～C17的烃基、或者为具有式2结构的烷氧醚基；式2中，R1为亚乙基或亚丙基，n为1～3的整数，R2为C1～C17的烃基。2.如权利要求1所述的1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，R为C1～C17的烷烃基、或者为C2～C17的烯烃基、或者为C6～C12的芳烃基。3.如权利要求1所述的1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，式1中，R为C1～C17的直链烷烃基；或者为C10～C17单烯烃基。4.如权利要求1所述的1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，R为丙基、戊基、己基、庚基、壬基，正十一烷基、正十三烷基、正十五烷基、正十七烷基或8-十七烯基。5.如权利要求1所述的1，2，4-三唑-3-硫酮类浮选捕收剂的应用，其特征在于，R2为C1～C17的烷烃基、或者为C2～C17的烯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘广义，牛晓雪，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43