用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物及制备方法，制备方法为：(1)采用溶剂热法制备银纳米粒；(2)称取过硫酸铵加入盐酸水溶液中溶解，得到溶液A；将银纳米粒、苯胺和十二烷基硫酸钠溶于水中，超声分散，得到混合液B，将溶液A滴加入混合液B中，室温下搅拌，离心，得到的绿色沉淀物在真空状态下干燥，即得用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物，用Ag@PANI所示。本发明专利技术的制备方法简单，反应可控性强，低耗能，易规模化，所用原料廉价、易得。(3)本发明专利技术用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物表现出好的水溶性，生物相容性，强的近红外吸收以及增强的电子传递效率，可同时用于光热治疗和红外热成像。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于医药领域，具体涉及一种用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物及制备方法。
技术介绍
光热治疗是近年来新兴的一种高选择性微创肿瘤治疗技术。其治疗作用只发生在肿瘤部位，通过光热治疗剂积累和局部近红外激光照射，将光能转换成热能，使肿瘤局部温度升高导致肿瘤细胞死亡，能够实现定点、精确杀伤，大大降低了全身系统毒性，因此光热治疗被看作是非常有潜力替代手术的治疗肿瘤的技术之一。由于生物组织内水和蛋白质对近红外光的吸收较弱，所以近红外光对组织的穿透性最好，理想的光热治疗剂应该具有较强的近红外光区域(700-1100nm)吸收，良好的生物相容性以及低毒性等性质。其光热原理是：材料吸收光子后，一部分能量以光子的形式释放出去，一部分则转变为材料自身的热能，以热量的形式释放出去。故而，材料在近红外有吸收，不一定就是理想的光热试剂，这就需要材料自身有较理想的光热转换效率。因此，在肿瘤细胞位点上较强的近红外光学吸收以及高的光热转换效率是光热治疗能否成功实施的关键。近年来，研究者们发现聚苯胺作为一种用于研究细胞增殖的电活性物质，具有非常好的生物相容性，并且其吸收峰容易受到掺杂剂(如强酸、路易斯酸、过渡金属以及碱粒子等)的影响而发生移动。因为这些掺杂能在聚苯胺的价带与导电带之间产生一个能带，从而迫使电子发生移动，降低了激发态能级，所以当聚苯胺上的亚胺基团转变为亚胺盐时，其吸收峰将红移到近红外区域，而这种具有近红外吸收的聚苯胺亚胺盐就可以很好的用于光热治疗。然而，通常情况下将亚胺基团转变为亚胺盐的掺杂条件极其严苛，需溶液pH<3，而这一要求在肿瘤微环境中(pH6.5左右)难以实现。而现有报道的关于在聚苯胺基体中掺杂过渡金属金纳米粒子以提高电子传递效率，使其在肿瘤微环境中就可以转化为亚胺盐，进而发挥高效的光热治疗作用，但金是一种价格高昂的贵金属，制备成本较高。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物。本专利技术的第二个目的是提供一种用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物的制备方法。本专利技术的技术方案概述如下：用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物,其特征是用Ag@PANI所示，所述PANI为聚苯胺的缩写。上述用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物的制备方法，包括以下步骤：(1)采用溶剂热法制备银纳米粒；(2)称取13.7mg过硫酸铵加入30mL0.01-0.02M的盐酸水溶液中溶解，得到溶液A；将10-20mg银纳米粒、60μmol苯胺和69.2mg十二烷基硫酸钠溶于36mL水中，100-200W超声分散1-5min，得到混合液B，将溶液A滴加入混合液B中，室温下搅拌12-24h，在8000-14000rpm条件下离心10-20min，得到的绿色沉淀物在真空状态下干燥24-72h，即得用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物，用Ag@PANI所示。本专利技术的优点：(1)本专利技术的制备方法简单，反应可控性强，低耗能，易规模化，所用原料廉价、易得。(2)本专利技术用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物中银纳米粒子为核，聚苯胺为壳层，银@聚苯胺核壳结构纳米复合物可以大量包载银纳米粒，实现聚苯胺的过渡金属掺杂化，从而在肿瘤微环境中就可以转变为亚胺盐，进而发挥高效的光热治疗作用。(3)本专利技术用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物表现出好的水溶性，生物相容性，强的近红外吸收以及增强的电子传递效率，可同时用于光热治疗和红外热成像。附图说明图1为(a)AgNPs透射电镜图；(b)实施例3制备的Ag@PANI透射电镜图；图2为(a)AgNPs的粒径分布图；b)实施例3制备的Ag@PANI粒径分布图；图3为AgNPs和实施例3制备的Ag@PANI紫外可见光谱图；图4为实施例3制备的Ag@PANI红外光谱图；图5为实施例3制备的Ag@PANI拉曼光谱图；图6为AgNPs、实施例3制备的Ag@PANI和水的光热升温曲线及各自的近红外热成像图；图7为Ag@PANI给予近红外激光(laser)照射处理对于人宫颈癌细胞(HeLa)的毒性；图8为实施例7中静脉注射24小时后，于肿瘤局部施加近红外激光照射5分钟后的近红外热成像图；图9为实施例8中给予不同处方(给予或不给予近红外激光照射)处理后的肿瘤体积变化曲线图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明。本专利技术的实施例是为了使本领域的技术人员能够更好地理解本专利技术，但并不对本专利技术作会何限制。除特别标明外，所用试剂和测试设备均为市售。实施例1采用溶剂热法制备银纳米粒：将11.5mg二水柠檬酸钠，2.5mg硝酸银和0.003nmol碘化钾依次加入2.5mL水中，避光搅拌5min，制成混合溶液a；将0.005μmol的L-抗坏血酸加入47.5mL沸水中，继续煮沸1min，将混合溶液a加入煮沸的L-抗坏血酸溶液中，置于120℃的油浴中煮沸1h得黄色透明溶液，于室温条件下冷却1.5h，10000rpm离心15min，取下层沉淀，在真空状态下干燥48h，得到黑色粉末即为银纳米粒(AgNPs)。AgNPs的表征见图1、2、3。本专利技术所用的银纳米粒均为实施例1制备。本实施例不对银纳米粒的制备进行限定。实施例2用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物的制备方法，包括以下步骤：(1)采用溶剂热法制备银纳米粒，见实施例1；(2)称取13.7mg过硫酸铵加入30mL0.02M的盐酸水溶液中溶解，得到溶液A；将10mg银纳米粒、60μmol苯胺和69.2mg十二烷基硫酸钠溶于36mL水中，100W超声分散5min，得到混合液B，将溶液A滴加入混合液B中，室温下搅拌12h，在8000rpm条件下离心20min，得到的绿色沉淀物在真空状态下干燥24h，即得用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物(Ag@PANI)。实施例3用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物的制备方法，包括以下步骤：(1)采用溶剂热法制备银纳米粒，见实施例1；(2)称取13.7mg过硫酸铵加入30mL0.01M的盐酸水溶液中溶解，得到溶液A；将15mg银纳米粒、60μmol苯胺和69.2mg十二烷基硫酸钠溶于36mL水中，150W超声分散3min，得到混合液B，将溶液A滴加入混合液B中，室温下搅拌18h，在10000rpm条件下离心15min，得到的绿色沉淀物在真空状态下干燥48h，即得用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物(Ag@PANI)。本实施例制备的Ag@PANI表征见图1、2、3、4、5、6。AgNPs和实施例3制备的Ag@PANI，透射电镜下微观形态，见图1，表明AgNPs呈完整的类球形结构，大小均一，Ag@PANI具有明显的核壳结构。用马尔文激光粒度仪测得AgNPs和Ag@PANI平均粒径分别为21.8nm和115.7nm见图2。AgNPs和Ag@PANI经紫外-可见分光光度计测得其吸收光谱，见图3，Ag@PANI的最大吸收峰位于820nm左右。Ag@PANI的红外光谱图见图4，Ag@PANI的特征吸收峰为3435，2924，1578，1491，1298，1246，1124和797cm-1。Ag@PANI的拉曼光谱图如图5所示，其特征峰为1597，1482，1396，1349，1230和1176cm-1。实施例4用于光热治疗的银@聚苯胺纳米本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物,其特征是用Ag@PANI所示，所述PANI为聚苯胺的缩写。

【技术特征摘要】
1.用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物,其特征是用Ag@PANI所示，所述PANI为聚苯胺的缩写。2.权利要求1用于光热治疗的银@聚苯胺纳米复合物的制备方法，其特征是包括以下步骤：(1)采用溶剂热法制备银纳米粒；(2)称取13.7mg过硫酸铵加入30mL0.01-0.02M的盐酸水溶液中溶解，得到溶液A；将10-20mg银...

【专利技术属性】
技术研发人员：李楠，谭潇潇，王金平，庞晓娟，刘丽，游青，孙琪，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：天津;12