一种常温油品脱硫剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种常温油品脱硫剂的制备方法，该制备方法包括制备氧化锌混合物、制备硝酸铁溶液、制备银铜混合液、挤条与干燥与焙烧等步骤。采用发明专利技术制备的常温油品脱硫剂，不仅可以脱除油品中的硫化氢和部分硫醇，对难以脱除的单质硫也具有很好的脱除效果，其适用的油品原料范围广，可解决多种硫化物带来的油品腐蚀问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于石油产品生产
更具体地，本专利技术涉及一种常温油品脱硫剂的制备方法。
技术介绍
在石脑油和航空煤油等油品生产过程中，活性硫化物超标是导致油品金属腐蚀检测不合格的重要因素。腐蚀检测不合格产品一般不能输送到储罐，否则将给企业正常生产带来严重影响，并且这种油品作为燃料燃烧所排放的硫化物也会对环境造成污染，危害人类健康。一般认为，在众多硫化物中能够造成腐蚀的硫化物主要是单质硫、硫化氢和小分子硫醇等。目前采用碱洗或加氢脱硫方法可以除去在这些油品中存在的大部分硫化物，但去除单质硫的效果欠佳。然而，很低浓度的单质硫都会产生严重的金属腐蚀(朱根权等人，“元素硫与其它硫化物共存时铜片腐蚀性能的考察”，《石油炼制与化工》，1995，26(4)：57-60)。因此，采取经济适用技术脱除油品存在的含硫物质，特别是在常温下腐蚀性很强的单质硫、硫化氢和硫醇等，是解决油品硫化物腐蚀金属的根本方法。为了实现在常温条件下脱除油品中的硫化物，本
的技术人员进行了大量的脱硫剂研究。例如，中国石油大学硕士学位论文《轻质油品硫腐蚀性和脱除的研究》(2011年)提到，采用不同粒度活性炭进行脱硫时发现，普通活性炭对高浓度单质硫油样进行吸附处理的效果不佳，其中性能较好的KC-16A的单质硫穿透容量也仅有0.14wt％(铜片腐蚀1b或2a认为穿透)；采用低温固相法制备的纳米氧化锌吸附剂的单质硫穿透容量也仅有约0.28wt％。在《JX-4A脱硫剂用于解决罐区液化气腐蚀试验研究》(广州化工，41(20)，2013)中对JX-4A以及另外两种商业化脱硫剂性能进行了研究，发现三种脱硫剂都对引起液化气罐腐蚀的H2S具有良好的脱除效果，硫容能达15％以上，但该文没有提及脱硫剂对单质硫的脱除效果。CN101665715A、专利技术名称“油品常温脱硫剂及其制备方法”也提到采用铜锌铁等混合制备的脱硫剂用于油品的脱硫，但也主要是针对油品中H2S的脱除，脱硫后油品中总硫含量也仅降到0.3～0.8ppm，对于很难脱除的元素硫并未提及。综上所述，开发一种能适用于多种硫化物，特别是针对难脱除的单质硫具有良好效果的常温油品脱硫剂，仍是本领域亟待解决的问题之一。
技术实现思路
[要解决的技术问题]本专利技术的目的是提供一种常温油品脱硫剂的制备方法。[技术方案]本专利技术是通过下述技术方案实现的。本专利技术涉及一种常温油品脱硫剂的制备方法。该制备方法的步骤如下：A、制备氧化锌混合物将60～70重量份氧化锌、6～13重量份助剂和3～5重量份粘结剂搅拌混合均匀，得到所述的氧化锌混合物；所述的助剂选自拟薄水铝石、硅藻土或它们的混合物；所述的粘结剂选自羧甲基纤维素、明胶或淀粉；B、制备硝酸铁溶液按照以克计硝酸铁与以毫升计去离子水的比为5～20：5～15，将硝酸铁溶于去离子水中，得到硝酸铁水溶液；C、制备银铜混合液按照以克计柠檬酸与以毫升计去离子水的比为3～10：12～32，将柠檬酸溶于去离子水中，继续搅拌8～12分钟，得到柠檬酸水溶液；然后按照以克计柠檬酸、硝酸银与硝酸铜的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的柠檬酸水溶液中添加硝酸银与硝酸铜，在完全溶解后继续搅拌25～35分钟，得到所述的银铜混合液；D、挤条将步骤B得到的硝酸铁水溶液、步骤C得到的银铜混合液与步骤A得到的氧化锌混合物混合均匀，混碾0.5～1.0h，再挤压成条状物；E、干燥与焙烧将步骤D得到的条状物在室温下晾晒，加热干燥，焙烧，得到所述的常温油品脱硫剂。根据本专利技术的一种优选实施方式，在于在步骤A中，氧化锌、助剂与粘结剂的重量比是62～68：8～10：3～4。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤B中，硝酸铁溶于去离子水中后继续搅拌25～35分钟。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤C中，柠檬酸、硝酸银与硝酸铜的比是4～8：0.06～0.8：0.08～1.6。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤D中，将步骤C得到的银铜混合液与步骤A得到的氧化锌混合物混合均匀，混碾，再挤压成条状物。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤E中，所述条状物在室温下晾晒时间是3～5h。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤E中，加热干燥是让晾晒的条状物先在温度55～65℃的条件下干燥5～7h，然后在温度110～120℃的条件下干燥1.5～2.5h。根据本专利技术的另一种优选实施方式，在于在步骤E中，加热干燥条状物在焙烧温度450～550℃的条件下焙烧3.5～4.5h。下面将更详细地描述本专利技术。本专利技术涉及一种常温油品脱硫剂的制备方法。在本专利技术中，所述的常温油品脱硫剂应该理解是一种以氧化锌为载体，铜银锌协同作用在常温下脱除油品中单质硫、硫化氢和部分硫醇的脱硫剂。该制备方法的步骤如下：A、制备氧化锌混合物将60～70重量份氧化锌、6～13重量份助剂和3～5重量份粘结剂搅拌混合均匀，得到所述的氧化锌混合物；所述的助剂在本专利技术中的主要是起到粘结和增强机械强度的作用。所述的助剂选自拟薄水铝石、硅藻土或它们的混合物。本专利技术使用的拟薄水铝石与硅藻土都是目前市场上销售的产品。所述的粘结剂在本专利技术中的主要作用是粘合各种物料，并在焙烧过程中起到造孔的作用。所述的粘结剂选自羧甲基纤维素、明胶或淀粉；本专利技术使用的羧甲基纤维素、明胶或淀粉都是目前市场上销售的产品。在本专利技术中，助剂与粘结剂的量在所述的范围内时，如果氧化锌的量小于60重量份，则影响脱硫剂使用寿命；如果氧化锌的量大于70重量份，则会使相对廉价的铁的含量减少，对性能没有明显影响，但经济性较差；因此，氧化锌的量为60～70重量份是合理的。同样地，氧化锌与粘结剂的量在所述的范围内时，如果助剂的量小于6重量份，则影响机械强度；如果助剂的量大于13重量份，则挤占有效组分含量，影响使用寿命；因此，助剂的量为6～13重量份是恰当的。氧化锌与助剂的量在所述的范围内时，如果粘结剂的量小于3重量份，则影响成型；如果粘结剂的量大于5重量份，则焙烧后孔隙过于发达，影响机械强度；因此，粘结剂的量为3～5重量份是可行的。优选地，氧化锌、助剂与粘结剂的重量比是62～68：8～10：3～4。B、制备硝酸铁溶液按照以克计硝酸铁与以毫升计去离子水的比为5～20：5～15，将硝酸铁溶于去离子水中，得到硝酸铁水溶液；在本专利技术中，硝酸铁溶液的基本作用在于减少氧化锌用量，降低成本。硝酸铁水溶液的硝酸铁含量超过上述范围时会对脱硫精度略有影响，出口总硫含量略有升高。优选地，硝酸铁溶于去离子水中后继续搅拌25～35分钟。C、制备银铜混合液按照以克计柠檬酸与以毫升计去离子水的比为3～10：12～32，将柠檬酸溶于去离子水中，继续搅拌8～12分钟，得到柠檬酸水溶液；然后按照以克计柠檬酸、硝酸银与硝酸铜的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的柠檬酸水溶液中添加硝酸银与硝酸铜，在完全溶解后继续搅拌25～35分钟，得到所述的银铜混合液；在本专利技术中，柠檬酸的基本作用在于促进铜、银分散。柠檬酸水溶液浓度超过上述范围时会造成无谓的浪费。在本专利技术中，硝酸银与硝酸铜的基本作用在于促进对单质硫、硫化氢和硫醇的脱除，提高脱硫精度。硝酸银与硝酸铜的量在所述的范围内时，如果柠檬酸的量小于3克，则分散性会受到影响，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种常温油品脱硫剂的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤如下：A、制备氧化锌混合物将60～70重量份氧化锌、6～13重量份助剂和3～5重量份粘结剂搅拌混合均匀，得到所述的氧化锌混合物；所述的助剂选自拟薄水铝石、硅藻土或它们的混合物；所述的粘结剂选自羧甲基纤维素、明胶或淀粉；B、制备硝酸铁溶液按照以克计硝酸铁与以毫升计去离子水的比为5～20：5～15，将硝酸铁溶于去离子水中，得到硝酸铁水溶液；C、制备银铜混合液按照以克计柠檬酸与以毫升计去离子水的比为3～10：12～32，将柠檬酸溶于去离子水中，继续搅拌8～12分钟，得到柠檬酸水溶液；然后按照以克计柠檬酸、硝酸银与硝酸铜的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的柠檬酸水溶液中添加硝酸银与硝酸铜，在完全溶解后继续搅拌25～35分钟，得到所述的银铜混合液；D、挤条将步骤B得到的硝酸铁水溶液、步骤C得到的银铜混合液与步骤A得到的氧化锌混合物混合均匀，混碾0.5～1.0h，再挤压成条状物；E、干燥与焙烧将步骤D得到的条状物在室温下晾晒，加热干燥，焙烧，得到所述的常温油品脱硫剂。

【技术特征摘要】
1.一种常温油品脱硫剂的制备方法，其特征在于该制备方法的步骤如下：A、制备氧化锌混合物将60～70重量份氧化锌、6～13重量份助剂和3～5重量份粘结剂搅拌混合均匀，得到所述的氧化锌混合物；所述的助剂选自拟薄水铝石、硅藻土或它们的混合物；所述的粘结剂选自羧甲基纤维素、明胶或淀粉；B、制备硝酸铁溶液按照以克计硝酸铁与以毫升计去离子水的比为5～20：5～15，将硝酸铁溶于去离子水中，得到硝酸铁水溶液；C、制备银铜混合液按照以克计柠檬酸与以毫升计去离子水的比为3～10：12～32，将柠檬酸溶于去离子水中，继续搅拌8～12分钟，得到柠檬酸水溶液；然后按照以克计柠檬酸、硝酸银与硝酸铜的比3～10：0.01～1.0：0.02～2.0，往所述的柠檬酸水溶液中添加硝酸银与硝酸铜，在完全溶解后继续搅拌25～35分钟，得到所述的银铜混合液；D、挤条将步骤B得到的硝酸铁水溶液、步骤C得到的银铜混合液与步骤A得到的氧化锌混合物混合均匀，混碾0.5～1.0h，再挤压成条状物；E、干燥与焙烧将步骤D得到的条状物在室温下晾晒，加热干...

【专利技术属性】
技术研发人员：齐小峰，张睿，王红梅，潘蕊娟，谢小莉，段超，
申请(专利权)人：西安元创化工科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61