生产硫化氢的方法技术

生产硫化氢的方法，其特征在于：以（合成有机化工产品和中间产物时副产的）含有硫酸和有害有机物的水溶液与（由硫酸钙的热还原制得的）硫化钙焙烧体为起始原料生产硫化氢气体。所产生的硫化氢气体可进一步加工制成其它化工产品。副产的硫酸钙可用热还原法再制成所需要的硫化钙焙烧体循环使用或制成工业石膏。此法可解决上述含硫酸废液的有效利用问题，既有良好的环境效益，又有一定的经济效益。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
生产硫化氢的方法本专利技术是生产硫化氢的方法。本专利技术的
属于无机化学。生产硫化氢的方法很多，其中与本.专利技术方法有密切关系的方法主要有：1.《一种生产硫化氢的方法》，中国专利技术专利ZL 98 1 010808.41998。此法是用芳香族中间体生产过程中副产的废硫酸水溶液与(由无水硫酸钠的热还原制得的)硫化钠焙烧体配成的硫化钠水溶液或水浆状液相反应生产硫化氢。2.《从废渣酸中回收硫化氢》，美国专利技术专利US 2,856,267 1958。此法所用的酸是石油馏分加工精制或煤焦油馏分加工精制时副产的“废渣酸”，所用的硫化物除了硫化钠以外，也可以是硫化钙。所用硫化钙可以是由硫酸钙热还原制得的无水的热的硫化钙焙烧体，如果硫化钙焙烧体中含碳残留物太多，可将硫化钙焙烧体用水打浆，形成很细的悬浮体，然后用澄清法或过滤法与含碳物分离开后再用。3.《从烟道气脱硫或有关来源的回收含钙化合物所得到的含硫化合物的加工》，世界专利WO 99/50180 1999，美国申请。此专利技术专利涉及到将硫化钙用含有H2S的水溶液浸取，形成含Ca(SH)2的水溶液，除去不溶物，然后通入CO2进行碳酸化，产生的H2S再氧化成元素硫。4.《一种还原脱硫废渣、磷石膏或天然石膏的方法》，中国专利技术专利CN 1203833A 1998。此专利技术专利涉及将所得硫化钙焙烧体配成悬浮液，然后向其中通入二氧化碳而得到碳酸钙和硫化氢。5.《硫化钙的水解》，巴西专利BR 81 06,761,1982。此专利技术专利涉及在用水解法处理硫化钙，以得到H2S时，向溶液中加入蔗糖、NH4Cl、甲酸、乙酸、乙二胺四乙酸和上述酸的盐，然后将溶液碳酸化，逸出H2S，并生成CaCO3。-->6.《从石膏的还原得到硫化氢》，Biswas，S.C.etc.Fert.Technol.1976，13(4)255-8。此论文涉及到控制CO2流量、气泡大小和浆液高度，使含CaS水悬浮液中95％的S以H2S的形式回收，几乎是用理论量的CO2，残留物中硫化物的硫含量＜1％。7.用钙芒硝矿生产硫化钠的方法》中国专利技术专利CN 1220967A1999。此专利技术涉及到将钙芒硝矿粉热还原，将还原物用含硫酸钠10～45％的芒硝水浸取，过滤，将清液蒸发浓缩，得硫化钠成品。本专利技术的目的是：使(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的)含有硫酸和有害有机物的水溶液(以下简称含硫酸废液)得到有效利用，既有良好的环境效益，又有一定的经济效益。本专利技术的内容是：以上述含硫酸废液与(由硫酸钙热还原制得的)硫化钙焙烧体为起始原料生产硫化氢。另外，含硫酸废液中可能含有的有机磺酸、有机酸性硫酸酯、有机羧酸、盐酸、硝酸、亚磷酸和磷酸等酸性物质也会与硫化物相反应，产生硫化氢气体。按本专利技术产生的硫化氢气体，经管道输出后，可用冷冻加压液化法制成液态硫化氢，也可以不液化，直接(或经缓冲气罐后)用于进一步加工制成其它化工产品(例如，元素硫、硫化钠、硫氢化钠、硫化铵、硫氢化铵、硫脲、甲硫醇、乙硫醇、二甲基硫醚和二甲基亚砜等)，另外也可用作还原剂。本专利技术所用的含硫酸废液可以来自以下生产过程：苯在硫酸中—磺化、硝化制硝基苯磺酸钠异构体混合物(防染盐S)；甲苯在硫酸中—磺化、硝化、制3-硝基-4-甲基苯磺酸或钠盐；甲苯在硫酸中磺化、氯化、硝化制2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸或钠盐；氯苯在硫酸中磺化、硝化、制3-硝基-4-氯苯磺酸或钠盐；硝基苯在发烟硫酸中磺化制间硝基苯磺酸或钠盐；邻硝基甲苯用发烟硫酸磺化制3-硝基-4-甲基苯磺酸或钠盐；对硝基甲苯用发烟硫酸磺化制5-硝基-2-甲基苯磺酸或钠盐；-->对硝基氯苯用发烟硫酸磺化制2-氯-5-硝基苯磺酸或钠盐；间氨基苯磺酸用发烟硫酸磺化制2-氨基苯-1，4-二磺酸单钠盐；N-乙基-2-甲基苯胺用发烟硫酸磺化制3-(N-乙基)氨基-4-甲基苯磺酸；萘在硫酸介质中—硝化制1-硝基萘；二硝化制1，5-和1，8-二硝基萘；萘在硫酸中低温—磺化、硝化制1-硝基萘-5-磺酸和1-硝基萘-8-磺酸(或它们的钠盐、镁盐)混合物；萘在硫酸中高温—磺化、硝化制1-硝基萘-6-磺酸和1-硝基萘-7-磺酸(或它们的钠盐、镁盐)混合物；萘用发烟硫酸低温二磺化制萘-1，5-二磺酸二钠盐和萘-1，6-二磺酸二钠盐；萘在发烟硫酸中低温二磺化、硝化制3-硝基萘-1，5-二磺酸二镁盐；2-萘酚用硫酸—磺化制2-萘酚-6-磺酸钠；2-萘酚用发烟硫酸二磺化制2-萘酚-6，8-二磺酸二钾盐(或氨钾盐)和2-萘酚-3，6-二磺酸二钠盐；2-氨基萘-1-磺酸用发烟硫酸磺化制2-氨基萘-5，7-二磺酸或单钠盐；萘与硫酸和丁醇反应制二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)；萘与硫酸和甲醛反应制萘磺酸-甲醛缩合物(扩散剂N)；1-甲基萘与硫酸和甲醛反应制1-甲基萘磺酸-甲醛缩合物(扩散剂MF)；2-苯甲酰基苯甲酸在硫酸中脱水环合制蒽醌；2-(4′-乙基苯甲酰基)苯甲酸在硫酸中脱水环合制2-乙基蒽醌；2-(4′-氯苯甲酰基)苯甲酸在硫酸中脱水环合制2-氯蒽醌；邻苯二甲酸酐和对苯二酚(或对氯苯酚)在硫酸中脱水环合制1，4-二羟基蒽醌；蒽醌在硫酸介质中—硝化制1-硝基蒽醌；蒽醌在硫酸介质中与锌粉(或铁粉)和甘油反应制苯绕蒽醌；苯绕蒽酮在稀硫酸介质中—溴化制3-溴苯绕蒽酮；二溴化制3，9--->二溴苯绕蒽酮；1-氨基蒽醌在发烟硫酸中磺化、溴化制1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸；蓖麻油与硫酸反应制硫酸化蓖麻油；蓖麻酸丁酯与硫酸反应制蓖麻酸丁酯硫酸化物；油酸丁酯与硫酸反应制油酸丁酯硫酸化物；苯与氯磺酸反应制苯磺酰氯；甲苯与氯磺酸反应制邻位和对位甲基苯磺酰氯；氯苯与氯磺酸反应制对氯苯磺酰氯；硝基苯与氯磺酸反应制间硝基苯磺酰氯；邻硝基甲苯与氯磺酸反应制4-甲基-3-硝基苯磺酰氯；2-氯-5-硝基苯磺酸钠与氯磺酸反应制2-氯-5-硝基苯磺酰氯；乙酰苯胺与氯磺酸反应制对乙酰氨基苯磺酰氯。除了上述生产过程以外，也可以是其它(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物生产过程中与精制过程中)副产的含硫酸废液。可以是一种含硫酸废液单独用于本专利技术方法，也可以是将多种含硫酸废液集中起来混合后再使用于本专利技术方法。考虑到上述含硫酸废液中除了H2SO4以外，还含有有机磺酸、有机羧酸、有机酸性硫酸酯、盐酸、硝酸、亚磷酸、磷酸等能与硫化物反应产生硫化氢气体的酸性物质，上述含硫酸废液中酸性物质的总含量用总酸量来表示，即把所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4的摩尔数或质量。含硫酸废液的总酸度指的是含硫酸废液的试样用标准氢氧化钠水溶液中和滴定后，按H2SO4折算的酸度。上述各种含硫酸废液的总酸度可以是(0.40～11.00)mol/L、(0.04～0.81)mol/100g或(4～80)g/100g。当含硫酸废液中含有较多氧化性杂质(例如硝酸、铬酸、氯气、溴素等)时，可以加入适量廉价的还原性物质(例如铁粉、尿素等)将氧化性杂质破坏掉，然后用于本专利技术方法。本专利技术所用的硫化钙焙烧体是由各种廉价硫酸钙(例如按本专利技术方法副产的硫酸钙、磷矿石加工时副产的硫酸钙、合成有机化工产品和中间产物生产过程中副产的硫酸钙以及各种天然石膏等)用(煤粉、焦炭粉、各种煤气、天然气、一氧化碳或氢气等)还原剂进行热还本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产硫化氢的方法，其特征在于：以（通过化学反应合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的）含有硫酸和有害有机物的水溶液（以下简称含硫酸废液）与（由硫酸钙的热还原制得的）硫化钙焙烧体为起始原料产生硫化氢气体。

【技术特征摘要】
1.生产硫化氢的方法，其特征在于：以(通过化学反应合成有机化工产品和中间产物的生产过程中副产的)含有硫酸和有害有机物的水溶液(以下简称含硫酸废液)与(由硫酸钙的热还原制得的)硫化钙焙烧体为起始原料产生硫化氢气体。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：权利要求1所述的含硫酸废液可以是许多种(通过化学反应)合成有机化工产品和中间产物的生产过程中的副产物，它可以是一种含硫酸废液单独使用，也可以是将多种含硫酸废液集中起来，混合后使用，上述含硫酸废液的总酸度(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)可以是(0.40～11.00)mol/L。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将权利要求1所述的硫化钙焙烧体用水(清水或化工生产中排放的pH值3以上的废水)打浆，配成含硫化钙(0.70～4.20)mol/L的浆状液，然后与(权利要求1和权利要求2所述的)含硫酸废液相反应而产生硫化氢气体，产生硫化氢气体的反应条件是：含硫酸废液中(将所含的各种酸都按酸当量折算成H2SO4)的总酸的摩尔数与硫化钙焙烧体中CaS的摩尔数之比是1∶0.70～1.25，反应温度20～100℃，操作压力0.08～0.30MPa。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：将权利要求1所述的硫化钙焙烧体用水(清水或化工生产中排放的pH值3以上的废水)打浆，通入过量5％～30％的硫化氢气体，过滤除去不溶物，配成含硫氢化钙(0.70～4.20)mol/L的硫氢化钙水溶液，然后与(权利要求1和权利要求2所述的)含硫酸废液相反应而产生硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐培堃，
申请(专利权)人：唐培堃，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]