一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法。该方法是通过中低品位磷矿石与磷酸水溶液的酸解反应，经固液分离后再通过与硫酸的结晶反应制备出磷酸。这种方法具有磷酸纯度高、加工成本低、经济效益好，市场前景广阔的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法【专利
】本专利技术涉及一种利用磷矿石生产磷酸的方法，更具体地，本专利技术涉及一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法。
技术介绍
磷酸是化学工业领域中最普遍使用的三种重要的基本酸之一。它可广泛地用于制造各种磷酸盐，大量用作电镀抛光剂、钢铁防锈剂、印刷工业去污剂、有机合成催化剂，还广泛应用于洗涤剂、涂料、医药、水处理、金属表面处理、橡胶、饲料、建材、塑料添加剂、食品等工业。湿法磷酸是一种制取磷酸的基本生产方法。目前，在工业上生产磷酸主要采用二水物法和半水物法。由于湿法磷酸主要用于制造磷酸铵固体肥料，其中一个主要条件是需要用较高品位的磷矿石，而我国的磷矿资源主要为中低品位磷矿，因此，许多研究人员研究了利用中低品位磷矿生产磷酸的方法。例如中国专利技术专利ZL91108059.7提供了一种湿法磷酸的生产方法，该方法是中品位磷矿粉(P2O5＞25％)与稀磷酸混合进行第一步反应，然后其料浆再与浓硫酸混合进行第二步反应，得到的半水物进行水合反应，在水合反应过程中加入循环的二水合物晶种。除作为循环晶种外，其它料浆经过滤，洗涤，得到磷酸和磷石膏。该方法是将反应料浆分解萃取消化反应与水合结晶反应在同一萃取塔内连续进行的。中国专利技术专利ZL93104021.3也提供一种湿法磷酸的生产方法，该方法是将中品位(P2O5＞26％)磷矿粉与循环磷酸在预混合槽中反应制得一水磷酸一钙料浆，再在萃取塔上部和循环的半水物料浆作为晶种与浓硫酸反应得到半水物料浆，从塔出来的半水物料浆一部分循环到萃取塔上部，另一部分经过滤后得到磷酸，其中一部分作为成品磷酸送到储槽，另一部分送入预混合槽。由上述内容可知，这些专利方法都是使用中品位磷矿，但没有涉及低品位的磷矿。还如专利申请CN1283584A公开一种利用中低品位磷矿石(P2O5为10-24重量％)生产磷酸氢钙的方法。该方法中包括了磷-->酸生产方法，该方法是循环的中间产品磷酸与中低品位磷矿石进行酸解反应，生成主要成分为磷酸二氢钙的悬浮液，除去粗砂等后，再与硫酸进行结晶反应，生成固相硫酸钙，除去硫酸钙固相后即得到磷酸液相。该专利技术的目的是利用中低品位磷矿石生产磷酸氢钙，在克服磷酸氢钙生产现有技术缺陷方面取得了一定的进步，但在该申请文件中没有充分公开该专利技术方法中使用的特制反应器结构特征与实施条件。因此，为了达到充分利用我国大量的中低品位磷矿资源，满足国内对磷化工产品的需求，本专利技术人进行了大量试验，并从这些试验获得了中低品位磷矿石加工规律性的结果，于是作出了本专利技术。
技术实现思路
[要解决的问题]本专利技术的目的是提出一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法。这种方法不仅可以处理中低品位磷矿石，达到充分利用资源的目的，而且这种方法还具有成本低、经济效益好，市场前景广阔的优点。[技术方案]本专利技术涉及一种磷酸生产方法。更具体地，针对我国磷矿资源的特点，本专利技术涉及一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法。本说明书中所述的中低品位磷矿石是指以P2O5计磷含量为10-25重量％的磷矿石，例如寒武纪“清平式”磷块岩矿。中国寒武纪磷块岩矿床及含磷层受层位的控制，只要含矿层位相同，矿床类型和岩石组合就基本相似。含磷矿物主要为胶磷矿，此外还有少量碳氟磷灰石、微量磷铁矿、磷铝石和银星石等。胶磷矿在磷块岩中呈颗粒和胶结两种形式存在。脉石矿物主要为方解石、白云石、粘土矿物等。有害杂质一般是镁、铁、铝，镁高，铁铝较低。本专利技术的利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法，主要利用下述反应：第一步：酸解：第二步：结晶：下面将详细地描述本专利技术，即一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法。本专利技术是如此实现的：一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法可以包括下述步骤：-->首先，选择以P2O5计磷含量为10-25重量％的磷矿石，例如寒武纪“清平式”磷块岩矿，所述磷矿石的化学组成(以重量百分数计)：P2O5 10-25％、MgO 0.8-7.0％、Fe2O3 0.5-4.32％、Al2O3 0.3-32％、CaO 34.6-40.60％、SiO2 17.5-31.22％、CO2 3.28-18.7％、F- 1.27-2.85％。对选用的磷矿石先进行破碎，然后再磨碎。破碎与磨碎磷矿石使用的设备可以是在磷矿石加工技术中通常使用的设备，例如像PE系列颚式破碎机、PC型锤式破碎机、圆锥式破碎机、溢流型球磨机等。磷矿石的粒度不是很关键，本
的技术人员应该很容易确定其粒度。对于本专利技术加工中低品位磷矿石来说，磷矿石的粒度优选地是-100目至-400目，更优选地导-150目至-200目。其次，磨碎的磷矿粉与以P2O5计磷含量为12-30重量％磷酸水溶液在温度70-100℃下在搅拌下进行酸解反应1.0-4.0小时，优选地，所述磷矿粉与所述磷酸水溶液在温度75-95℃下进行酸解反应时间2.0-3.0小时。优选地，所述磷酸水溶液的浓度是18-22％。所述的磷酸水溶液浓度可以根据实际情况进行调整，但这种浓度过低或过高都会对磷矿粉加工工艺、其加工使用的设备与加工成本产生不利的影响。所述磷酸水溶液与所述磷矿粉的液固比为5-20，优选地，所述磷酸水溶液与所述磷矿粉的液固比是10-20。酸解反应时应该进行搅拌，例如采用机械搅拌或使用压缩空气搅拌。搅拌强度可以是2.5-6米/秒，优选地是3-5米/秒。然后，在磷矿粉与硫酸的酸解反应结束后再进行固液分离。在这种固液分离过程中可以往料浆中任选地添加一种或多种絮凝剂。所述的一种或多种絮凝剂选自聚丙烯酰胺絮凝剂。所述的絮凝剂添加量是以料浆重量计为3PPM。最后，该固液分离所得到的清液在温度55-90℃下与30-98重量％硫酸进行中和结晶反应，其反应时间是0.5-4.0小时。优选地，所述中和反应的温度是60-90℃，所述中和反应的时间是1.5-2.5小时。该反应生成了硫酸钙水合物沉淀，再通过分离除去其沉淀，这样就可得到所述的磷酸。其产物磷酸是磷酸水溶液，其磷酸浓度可以达到15-25％或甚至更高。采用本专利技术方法，从中低品位磷矿石生产磷酸所达到的磷回收率一般可以达到80％，优选地达到90％，甚至更优选地达到96％以上。采用本专利技术方法生产的这种磷酸纯度高，杂质含量低。为了后续加工的需要，这种磷酸-->可以采用蒸发方法进行浓缩，得到高浓度的磷酸。本专利技术磷酸生产方法中各个步骤使用的设备都是目前市场上销售的设备。例如，所述磷矿石与所述磷酸水溶液进行酸解反应所使用的设备没有什么特别的限制，这些设备是磷化工中通常使用的设备，像这些酸解反应设备可以选自单槽酸解器类与多槽反应器类的设备；所述的单槽酸解器类具体地可以选自同心圆单槽反应器、普莱昂多室单槽反应器、罗纳-普朗克单槽反应器或贝杰尔等温反应单槽反应器等；所述的多槽反应器类选自双槽双桨式多槽酸解器、三槽三桨式多槽酸解器或孪生式多槽酸解器等。所述磷矿粉与所述磷酸水溶液反应混合物固液分离所使用的设备也没有什么特别的限制，这些设备是磷化工中通常使用的设备，例如这些固液分离设备具体地可以选自真空过滤器类、过滤离心机类、压榨过滤机类与沉降分离机类的分离设备；所述的真空过滤器类选自转台真空过滤机、翻斗真空过滤机或带式真空过滤机等；所述的过滤离心机类选自三足下部卸料自动离心机、卧式刮刀卸料离心机、卧式本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法，其特征在于该方法可以包括下述步骤：选用以Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］计磷含量为１０－２５重量％磷矿石，先经破碎，再经磨碎，其后与以Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］计磷含量为１２－３０重量％磷酸水溶液在温度７０－１００℃下在搅拌下进行酸解反应１．０－４．０小时，所述磷酸水溶液与所述磷矿粉的液固比为５－２０，所述的酸解反应结束后再进行固液分离，所得到的清液在温度５５－９０℃下与３０－９８重量％硫酸进行中和结晶反应０．５－４．０小时，生成硫酸钙水合物沉淀，再分离除去其沉淀，这样得到所述的磷酸。

【技术特征摘要】
1、一种利用中低品位磷矿石生产磷酸的方法，其特征在于该方法可以包括下述步骤：选用以P2O5计磷含量为10-25重量％磷矿石，先经破碎，再经磨碎，其后与以P2O5计磷含量为12-30重量％磷酸水溶液在温度70-100℃下在搅拌下进行酸解反应1.0-4.0小时，所述磷酸水溶液与所述磷矿粉的液固比为5-20，所述的酸解反应结束后再进行固液分离，所得到的清液在温度55-90℃下与30-98重量％硫酸进行中和结晶反应0.5-4.0小时，生成硫酸钙水合物沉淀，再分离除去其沉淀，这样得到所述的磷酸。2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述磷矿粉的粒度是-100目至-400目。3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述磷酸水溶液的浓度是18-22％，所述磷酸水溶液与所述磷矿粉的液固比是10-20。4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述磷矿粉与所述磷酸水溶液的酸解反应温度是75-95℃，所述磷矿粉与所述磷酸水溶液的酸解反应时间是2.0-3.0小时。5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于在磷矿粉与硫酸反应结束后的固液分离过程中可以任选地添加一种或多种絮凝剂。6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述中和反应的温度是60-90℃，所述中和反应的时间是1.5-2.5小时。7、根据权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其特征在于所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：王卫安，许文卫，陈栋梁，龚华，杨林，
申请(专利权)人：四川承源化工有限公司，
类型：发明
国别省市：51[中国|四川]