来源于京尼平或含京尼平材料的着色剂复合物制造技术

本公开内容提供了着色剂复合物和分离来源于京尼平与胺的反应的着色剂复合物的方法。着色剂组合物包含通过用色谱对反应所得物质进行多次分级得到的经纯化的化合物(例如，经纯化的聚合物或经纯化的二聚物)。所述经纯化的聚合物或二聚物可以单独或与另一种着色剂组合用作着色剂以赋予食物、药物、化妆品、医疗装置和纺织品颜色。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】来源于京尼平或含京尼平材料的着色剂复合物 专利技术背景 1 .
本公开内容涉及着色剂复合物、包含其的组合物以及制造和使用其的方法，所述着色 剂复合物是从美洲格尼帕树(Genipa americana)汁，京尼平或京尼平类似物与胺的反应中 分离的。 2.
技术介绍
消费者对使用合成着色剂的怀疑(主要由于其毒性)导致了天然着色剂化合物的研究 和开发。这些化合物已被使用了多个世纪，但是最近的技术进展使得这些着色剂能够在工 业上和商业上可行，并且能够与合成着色剂竞争。参见联合国贸易和发展会议（2005)提出 的"Market Brief in the European Union for selected natural ingredients derived from native species;Genipa americana"。国际上，天然着色剂（例如，美洲格尼 帕树的蓝色和黑色着色剂)在食物、化妆品和纺织工业中均有使用。 制备蓝色着色剂的方法已报道过。例如Echeverri等(美国专利No.7,927,637,其内容 通过引用整体并入本文中）描述了制备pH稳定的蓝色着色剂的方法，所述蓝色着色剂来源 于从美洲格尼帕树果肉获得的未加工原汁与甘氨酸的混合物。制备蓝色着色剂的另一些实 例包括H. Okuyama等的日本专利公开No. 52053932A2和52053934A2，其描述了由伯胺与京尼 平的自发反应制备的蓝紫色着色剂；以及Wu等(W0 2009/120579)，其描述了将美洲格尼帕 树汁与其他果汁(例如西瓜)和氨基酸混合。这些现有方法一般使用不经进一步纯化得到的 粗混合物，其原因可能是本领域公认的纯化这些混合物的难度。参见Touyama R等，Studies on the Blue Pigments Produced from genipin and methylamine. I. Structures of the Brownish-Red Pigments，Intermediates Leading to the Blue Pigments，Chem Pharm.Bull 42,66,1994(来源于京尼平或结构类似物与氨基酸的反应的蓝色颜料"基于其 色谱行为、不可分析的13C-NMR谱图并通过分子量测量被发现是难以处理的高分子聚合物的 混合物"）。关于蓝色颜料材料分子结构的描述有限，这是因为这种材料由于其非常高的极 性而几乎只溶于水，从而导致TLC监测困难。已报道了分子量为9000的聚合物（参见 H. Jnouye，Y等，26th Symposium on the Chemistry of Natural Product，Kyoto,摘要·第 577至584页，1983)。最近，Wu和Horn(美国公开No. 2013/0115252)描述了从美洲格尼帕树中 富集京尼平的方法以及所富集的京尼平材料的用途。然而，"富含京尼平的提取物"被公开 为30%至97% (重量/重量）京尼平，并且组合物的剩余部分包含水分、脂肪、少量的酸和含 氮化合物，余量为碳水化合物(参见美国公开No. 2013/0115252,第3页，左栏）。
技术实现思路
本专利技术的贡献为克服关于来源于京尼平与氨基酸的反应的蓝色颜料材料的分子结构 的知识缺乏。本文提供了包含基本上经纯化的着色剂复合物(例如，聚合物）的着色剂组合 物，和分离着色剂复合物的方法以及使用经分离的着色剂复合物的方法。 某些实施方案涉及基本上经纯化的式1A或式1B的化合物、其几何异构体、其互变异构 体、其盐或其组合；某些实施方案涉及基本上经纯化的式2、3A或3B的化合物、其几何异构体、其互变异构 体、其盐或其组合。某些实施方案涉及着色剂组合物，所述着色剂组合物包含式4的聚合物：其几何异构体、其互变异构体或其盐， 其中η为2至200的整数； 其中Α各自独立地选自式5Α、式5Β、式5C、其几何异构体、其互变异构体、其盐及其组合：其中： R1为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基； R2和V 2独立地为氢或Ci-iq:院基； R3是氢或COOH; 并且其中T1为氢或甲基;且T2为氢或A-T1，其中A和T1如上所限定； 其中所述着色剂组合物基本上不含选自式6、式7、式8、其几何异构体、其互变异构体及 其盐的第一附加化合物：在一些实施方案中，着色剂组合物包含式4的聚合物：其几何异构体、其互变异构体或其盐， 其中η为2至20的整数； 其中Α各自独立地选自式5'Α、式5'Β、式5'C、其几何异构体、其互变异构体、其盐及其组 合：其中： R1为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基； 并且其中T1为氢或甲基;且T2为氢或A-T1，其中A和T1如上所限定； 其中所述着色剂组合物基本上不含选自式式3'A、式3'B、其几何异构体、其互变异 构体及其盐的第一附加化合物：在一些实施方案中，R1是甲基。在一些实施方案中，按聚合物的重量计第一附加化合物 的总重量小于1 %。 某些实施方案涉及基本上经纯化的式3ΚΜΘ)或式3ΚΜΘ)的化合物、其几何异构体、 其互变异构体、其盐或其组合：某些实施方案涉及基本上经纯化的式4的聚合物：其几何异构体、其互变异构体或其盐， 其中η为2至20的整数； 其中Α各自为式S^Me)、其几何异构体、其互变异构体或其盐：其中Τ1是氢或甲基;且Τ2是氢或Α-Τ1，其中Α和Τ1如上所限定。 某些实施方案涉及经纯化的着色剂复合物以及来源于京尼平与甘氨酸的反应的着色 剂复合物的分离方法。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于经纯化的京尼平(例如，按 重量计大于80%、85%、90%、95%或99% )与甘氨酸的反应。在一些实施方案中，着色剂复 合物来源于甘氨酸与包含京尼平的汁的反应。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于甘 氨酸与来自美洲格尼帕树的果汁的反应。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于经纯化 的甘氨酸与京尼平的反应，其中所述京尼平是经纯化的京尼平(例如，按重量计大于80%、 85%、90%、95%或99% )或包含京尼平的汁。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于包含 甘氨酸的混合物(例如，包含甘氨酸的汁或包含甘氨酸的干混合物如包含甘氨酸的汁浓缩 物)与京尼平的反应，其中所述京尼平是经纯化的京尼平(例如，按重量计大于80%、85%、 90%、95%或99% )或包含京尼平的汁。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于包含甘氨 酸的汁（例如果汁，如来自以下的汁：西瓜、白葡萄、菠萝、荔枝、哈密瓜、香蕉、桔子、苹果、 梨、柠檬、西番莲果、红葡萄、蓝莓、罗望子、桃、木瓜、巴西莓、李子、番石榴、柑橘、博罗霍果、 古布阿苏果、枸杞或猕猴桃)与包含京尼平的汁(例如果汁，如来自美洲格尼帕树的汁)的反 应。在一些实施方案中，着色剂复合物来源于来自西瓜的汁与来自美洲格尼帕树的汁的反 应。 某些实施方案涉及分离着色剂复合物的方法，所述方法包括：用醇溶剂提取来源于京 尼平与甘氨酸的反应的蓝色混合物，以产生醇溶性部分和醇不溶性部分;纯化醇溶性部分 或醇不溶性部分。在一些实施方案中，蓝色混合物为来源于京尼平与甘氨酸的反应的干本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种着色剂组合物，包含式4的聚合物：其几何异构体、其互变异构体或其盐，其中n为2至20的整数；其中A各自独立地选自式5′A、式5′B、式5′C、其几何异构体、其互变异构体、其盐及其组合：其中：R1为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；其中T1为氢或甲基；T2为氢或A‑T1，其中A和T1如上所限定；其中所述着色剂组合物基本上不含选自式2′、式3′A、式3′B、其几何异构体、其互变异构体及其盐的第一附加化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃斯特班·瓦尔加斯·卡诺，路易斯·费尔南多·埃切韦里·洛佩斯，胡安·费尔南多·吉尔·罗梅罗，埃德温·安德烈斯·科雷亚·加尔塞斯，桑德拉·帕特里夏·萨帕塔·波拉斯，
申请(专利权)人：伊蔻夫劳拉股份公司，
类型：发明
国别省市：哥伦比亚;CO