本发明专利技术提供了一种可固化组合物，其包含多于50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物和至少0.1重量％的一种或多种包含5至250个SiO-单元和一个或多个选自下列的末端基团T的聚硅氧烷添加剂：-N(R12)r-[CH2CHR9-C(＝O)O-R10-(OCO-CR11＝CH2)n]2-r或-S-CH2CHR9-C(＝O)O-R10-(OCO-CR11＝CH2)n，其中R12表示具有1至30个碳原子的基团，其可含有硫、氮和/或氧，r为0或1，R10表示含有1至30个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子，R9和R11表示H或CH3基团，并且n为1至5。本发明专利技术也提供了制备该可固化组合物的方法。该可固化组合物可用于向基底提供去污和/或拒污特性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】含有聚括氧烧迈克尔加合物的涂料组合物 本公开设及含有聚硅氧烷迈克尔加合物的可固化组合物。该组合物尤其适于用作 涂料组合物。本公开也设及制备和涂覆该组合物的方法W及含有经固化的组合物的基底。 在家庭应用和/或公共应用中经常使用由塑料或合成聚合物制成的表面，诸如例 如由聚氯乙締（PVC)、丙締腊-下二締-苯乙締（ABS)、聚締控、聚碳酸醋W及许多其它物质 制成的表面。典型的家庭应用包括例如厨柜和操作面。典型的公共应用包括公共交通车辆 (诸如火车、公交车、电车或飞机）的内饰。运些表面常常暴露于污溃和污垢，诸如食物残留 物、饮料或皂。此外，公共应用常常经受油漆，例如涂鸦或其它类型的故意毁坏的结果。 为了维持最初的外观且为了保护外表面免于沾污和损坏或者为了便于污溃或污 垢的去除，可施用保护性涂层。此类保护性涂层可基于有机硅烷或硅烷改性的聚硅氧烷，如 例如EP2463325所述。 尽管基于硅烷的涂层显示出良好的抵抗性特性，但它们具有的缺点是它们需要相 对高的固化溫度（例如130°c或更高）且需要延长的时间段（例如超过lOmin)。许多合成 聚合物不能经受此类固化条件。因此，希望开发在低溫下具有快速固化特征的保护性涂料 制剂。W下提供了一种可固化组合物，其包含 a.多于50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物，和 b.至少0. 1重量％的一种或多种包含5至250个SiO-单元和一个或多个选自下 列的末端基团T的聚硅氧烷添加剂： W08]-N脚2)r- 2r或 -s-cHzCHrB-c ( = 0) o-ri°- (OCO-CRii = CH 2) η 其中R12表示具有1至30个碳原子的基团，其可含有硫、氮和/或氧，r为0或1， R10表示含有1至30个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子，R9和R11表示Η 或C册基团，并且η为1至5。 在另一方面，提供了一种制备上文所定义的可固化组合物的方法，该方法包括 a.通过使W下物质在至少35°C的溫度下反应来形成迈克尔加合物：i.具有至少一个选自伯胺基团或仲胺基团或硫醇基团的末端亲核基团的聚娃氧 烧，和ii.具有至少两个α，β-不饱和幾基基团的化合物b.将基于所述组合物的总重量计至少0. 1重量％的a)中获得的迈克尔加合物与 基于所述组合物的总重量计至少50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基 团的化合物混合。 在另一方面，提供了一种在基底上提供去污和/或拒污涂层的方法，该方法包括 向基底的表面的至少一部分施用上文所定义的可固化组合物W及使该组合物固化W获得 涂层。 在另一方面，提供了一种涂覆基底，其能够通过上文所定义的方法来获得的。 可将本文提供的可固化组合物施用到不同基底上（具体地，具有由塑料或合成聚 合物制成的表面的基底上）且固化成薄的保护性涂层。通过使用光化福射，该可固化组合 物可在环境溫度（即介于10°c和35°C之间）下快速固化。经固化的涂层保护外表面免于 污溃或污垢的积累并且/或者便于污溃或污垢的去除。由于经固化的组合物防止污溃渗入 到涂覆表面中，所W涂覆基底通常具有易于清洁的特性且易于擦除所附的污垢。例如由记 号笔或涂鸦油漆造成的污溃可方便地W擦拭去除，通常无需使用侵蚀性清洁剂。 在详细解释本公开的任何实施例之前，应当理解，本公开不限于其对W下描述提 及的组合物和组分布置方式的细节的应用。本专利技术能够为其它实施例且能够W各种方式实 施或执行。同样地，应当理解，本文所用的措辞和用辞的目的在于描述且不应视为限制。与 所用的"组成"相反，所用的"包括"、"含有"、"包含"或"具有及它们的变型意指属于广泛 的范围且意指涵盖其后所列项目、它们的等同形式W及另外的项目。词语"由......组成" 意指属于限制范围且意指仅涵盖其后所列项目和它们的等同形式而不含任何附加项目。术 语"基本上由......组成"具有下文描述中所定义的意义。 所用的"一个"或"一种"意指涵盖"一个（种）或多个（种）"。本文所述的任何 数值范围旨在包括此范围的所有较低值至较高值。例如，1 %至50%的浓度范围旨在为缩 写且旨在明确公开介于1%和50%之间的值，诸如例如2%、40%、10%、30%、1. 5%、3. 9% 等。 本公开提供了一种可固化组合物，其包含大量的一种或多种具有至少两个可自由 基聚合的基团的化合物和少量的上文所定义的聚硅氧烷添加剂。如本文上下所用，术语"大 量"意指基于所述可固化组合物的总重量计多于50重量％的量。因此，术语"少量"是指基 于所述可固化组合物的总重量计小于50重量％的量。聚硅氧烷添加剂通常W基于所述可 固化组合物的总重量计介于0. 1重量％和40重量％之间，优选地介于0. 2重量％和30重 量％之间的量使用。具体地，适宜的组合物包含基于所述可固化组合物的总重量计至多20 重量％的量的聚硅氧烷添加剂。 现将更加详细地描述可固化组合物中的不同化合物。 A.聚巧氣院添加剂本文提供的聚硅氧烷添加剂具有至少一个聚硅氧烷部分，该聚硅氧烷部分具有5 至250个SiO-单元和至少一个末端基团（本文也称为基团T)。聚硅氧烷添加剂为迈克尔 加成反应的反应产物并且还称为"迈克尔加合物"。如本文上下所用，术语"迈克尔加成反 应"是指具有亲核基团的化合物与具有α、β不和幾基化合物的化合物的亲核加成反应。 聚硅氧烷添加剂为具有至少一个选自伯胺基团或仲胺基团或硫醇基团的末端亲核基团的 聚硅氧烷与具有至少两个，优选地至少Ξ个或甚至更多个α，β-不饱和幾基基团的化合 物的迈克尔加合物。因此，所获得的迈克尔加合物在末端位置处具有至少一个α，β-不饱 和幾基基团。在一个优选的实施例中，迈克尔加合物由具有至少两个末端亲核基团的聚娃 氧烧与具有至少两个，优选地至少=个α，β-不饱和幾基基团的化合物形成。因此，所制 备的聚硅氧烷添加剂通常在末端位置处具有至少两个，优选地至少Ξ个、四个、六个或八个 α，β-不饱和幾基基团。 现将更加详细地描述反应物和迈克尔加合物。 阳〇八]巧麻物 阳蝴 (i)具有牵少一个未端亲核基闭的聚巧氣院 具有至少一个末端亲核基团的聚硅氧烷包含介于5和250个之间的SiO-单元。聚 硅氧烷可具有线性聚合物主链或支链结构，其中聚合物主链包含侧链。聚硅氧烷还包含至 少一个，优选地多于一个（例如至少2个）末端伯胺基团或仲胺基团、硫醇基团或它们的组 合。 通常，聚硅氧烷包含式-Si(RiR2) -0-的重复单元，任选地与式-Si(RSR6) -0-的重复 单元的组合，其中基团R1、R2和R5独立地表示烷基基团或芳基基团。R6表示优选在末端 位置处含有伯胺基团或仲胺基团或硫醇基团的烷基基团。可在分子的侧链处引入运种方式 的α，β-不饱和幾基基团。 适宜的聚硅氧烷包括直链或支链的聚二烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷或聚二芳 基硅氧烷，其中胺或硫醇基团位于聚合物链的某端处，即在聚合物主链的端基中和/或在 侧链的末端部分中。 聚硅氧烷的代表性示例包含末端亲核基团，所述末端亲核基团包括由W下通式表 示的那些： X-Qi_q-p-Si(r3r4) -Qz-X' 其中p表示介于5和200之间的整数；q为0或介于1和50之间的整数，并且p+q 为本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可固化组合物，其包含：a.多于50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物，和b.至少0.1重量％的一种或多种聚硅氧烷添加剂，所述一种或多种聚硅氧烷添加剂包含5至250个SiO‑单元和一个或多个选自下列的末端基团T：‑N(R12)r‑[CH2CHR9‑C(＝O)O‑R10‑(OCO‑CR11＝CH2)n]2‑r或‑S‑CH2CHR9‑C(＝O)O‑R10‑(OCO‑CR11＝CH2)n其中R12表示具有1至30个碳原子的基团，其可含有硫、氮和/或氧，r为0或1，R10表示含有1至30个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子，R9和R11表示H或CH3基团，并且n为1至5。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：法兰斯·A·奥登纳特，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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