瓶（罐）及其制造方法技术

本发明专利技术涉及由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的瓶（罐），通过拉伸型坯而成型，使其由下式限定的拉伸指数为１３０厘米或更大些，并且其气密封性质也获得很大的改进。拉伸指数＝经拉伸瓶的内体积（不包括颈部）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿拉伸前型坏的内体积（不包括颈部）ｆ＝经拉伸瓶的内表面积（不包括颈部）（厘米＋［－１］）＿＿经拉伸瓶的内体积（不包括颈部）（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚萘二甲酸乙二醇酯(Polyethylenenaphthalate)树脂，特别是涉及具有优良气密封性能、耐热性和透明度的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂。玻璃已被广泛地用作各种容器的材料，如盛装调味品、油类、浆汁、充碳酸气饮料、啤酒、日本米酒、化妆品、洗涤剂和其他物料的容器。然而，玻璃容器使用后一般要回收和再循环使用，因为它们需要较高的制造成本。况且，玻璃容器太重以致需要较高的运输费用，并且脆弱易碎需小心装卸。为了解决玻璃容器的这些问题，近来，各种塑料容器的使用迅速发展以取代玻璃容器。作为材料，各种塑料的使用取决于内容物的类型和使用目的。举例来说，聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯被用来作浆汁、软饮料、充碳酸气饮料、调味品、洗涤剂、化妆品和其他物料的容器，因为它们具有较好的机械强度，耐热性、透明度和气密封性质。在上面的用法中，灌注浆汁、软饮料和充碳酸气饮料的吹塑的容器要求消毒灭菌并要求在高温下灌注容纳物，因此它们需要用具有能经受高温灌注的良好耐热性的树脂来制造。况且，这种吹塑的容器要求有较好的透明度和形状稳定性，使容器内体积较少产生扩散。通常已知的由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯制造的瓶(罐)具有较高的气密封性和耐热性，但是希望进一步发展由除良好的气密性外还具有更优良透明度和耐热性的合成树脂来制造的瓶(罐)。为了获得不但具有较好气密性而且具有较好耐热性和透明度的合成树脂瓶(罐)，本专利技术者曾作了各种努力，并且发现由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制造的瓶(罐)其气密封性可有很大的改进，其中下面限定的拉伸指数能满足特定条件，因此完成了第一个专利技术。本专利技术者也发现由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的瓶(罐)其气密性可大大加强，其中对下面限定的二氧化碳气体的渗透常数Pc不大于一特定值，并且同时下面限定的瓶体中间部分的平均厚度常数Tc不大于一特定值，因此达成了第二个专利技术。况且，本专利技术者发现由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的拉伸瓶(罐)其气密封性非常好并且耐热性也优良，其中瓶体中间部分的经拉伸的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂在X-射线干涉强度分布曲线的特定位置上显示有峰值，由此建立了第三个专利技术。同时，由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的瓶(罐)或由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的薄膜都是已知的，例如，在日本特许公告号49-22945中有所描述，但是由聚萘二甲酸乙二醇酯制作的已知的瓶(罐)和薄膜并不具有由本专利技术所限定的这样性质，并且不能得到气密封性有很大改进的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂瓶(罐)，除非具备有如本专利技术所限定的这样性质。根据上述各点特提出本专利技术，由此，本专利技术的主要目的是提供一种由具有非常优越气密封性和良好耐热性和透明度的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的。根据本专利技术的第一种瓶罐是由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的，它是通过高度拉伸该树脂的方法来成形的，所以下面限定的拉伸指数应该是130厘米或更大些。拉伸指数＝ (经拉伸瓶的内体积(不包括颈部))/(拉伸前型坯的内体积(不包括颈部)) × 1/(f)f＝ (经拉伸瓶的内表面积(不包括颈部))/(经拉伸瓶的内体积(不包括颈部)) (厘米-1)本专利技术第一种瓶(罐)的制造方法包括有从聚萘二甲酸乙二醇酯树脂形成型坯步骤，以及吹塑和拉伸型坯步骤，以使上面限定的拉伸指数应是130厘米或更大一些。根据本专利技术的第二种瓶(罐)是由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的，其中对下面限定的二氧化碳气体的渗透常数Pc为0.13厘米·厘米/天·大气压或更低一些，并且在不包括颈部的瓶体的中间部分的平均厚度常数tc为0.2或更低一些。它们由下式限定Pc＝p×ftc＝t×f×10根据本专利技术的第三种瓶(罐)是由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的，它的X-射线干涉强度分布曲线在瓶体中间部分(中央部分)的表面上的多个点上，在β角为0°±20°和90±20°的两个范围内均具有本身的最大值，其或然率至少为80%或更大些，较好地为90%或更大些，更好地为95%或更大些。附图说明图1是本瓶(罐)的示意说明图，图2是由本专利技术的聚萘二甲酸乙二醇酯制作的瓶(罐)的中间部分表面上的X-射线干涉强度分布曲线，图3是根据本专利技术的聚萘二甲酸乙二醇酯制作的瓶(罐)的瓶体中间部分表面上的X-射线极图。数字标号为1.瓶(罐)，2.颈部，3.上瓶肩，4.瓶体，5.下瓶肩，6.瓶底。本专利技术的详细说明于下。在本专利技术中，用聚萘二甲酸乙二醇酯树脂来形成瓶(罐)。聚萘二甲酸乙二醇酯树脂被要求含有60摩尔%或更多些，较好地为80摩尔%或更多些，更好地为90摩尔%或更多些的2，6-萘二甲酯乙二醇酯单元，它得自2，6-萘二甲酸和乙二醇，但可包括少于40摩尔%的不同于-2，6-萘二甲酸乙二醇酯的结构单元。这些不同于2，6-萘二甲酸乙二醇酯的结构单元得自芳香二羧酸，包括对苯二酸、间苯二酸、2，7-萘二甲酸，2，5-萘二甲酸，联苯-4，4′-二羧酸、4，4′-二苯醚二羧酸、二苯砜二羧酸、4，4′-二苯氧基乙烷二羧酸和二溴对苯二酸;脂族二羧酸，包括己二酸、壬二酸、癸二酸和癸烷二羧酸;脂环二羧酸，包括1，4-环己烷二羧酸、环内烷二羧酸、六氢化对苯二酸;羟基羧酸，包括羟基乙酸(乙醇酸)、对-羟基苯甲酸，对一羟基乙氧基苯甲酸;丙二醇、亚丙基二醇(1，3-丙二醇)、二甘醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、新戊二醇，对-二甲苯二醇，1，4-环己烷二甲醇，双酚A，P，P-二苯氧基砜、1，4-双(β-羟乙氧基)苯、2，2′-双(对-β-羟乙氧基苯基)丙烷、聚(亚烷基)二醇，对-亚苯基双(二甲基硅氧烷)，和甘油(丙三醇)。另外，本专利技术所用的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂可含有少量例如2摩尔%或更少些的结构单元，它们得自多官能化合物如苯三酸，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，三羟甲基甲烷和季戊四醇。还有，本专利技术所用的聚萘二甲酸乙二醇酯树脂可含有少量例如2摩尔%或更少些的结构单元，它们得自单官能化合物如苯甲酰苯甲酸、二苯砜一羧酸，硬脂酸、甲氧基聚乙二醇和苯氧基聚乙二醇。这种聚萘二甲酸乙二醇酯树脂实际上为线性结构，它能被下述事实所证实，即聚萘二甲酸乙二醇酯可溶解于邻-氯酚中。聚萘二甲酸乙二醇酯在25℃的邻一氯酚中测量的特性粘度要求在0.2～1.1分升/克的范围内，较好地为0.3～0.9分升/克，更好地为0.4～0.8分升/克。这里聚萘二甲酸乙二醇酯的特性粘度的测量按下法进行。也就是，将聚萘二甲酸乙二醇酯溶解于浓度为1克/100毫升的邻-氯酚中，采用乌伯娄德(Ubbellohde)毛细管粘度计在25℃下测量该溶液粘度。然后，逐渐加入邻-氯酚，测量在较低浓度下的溶液粘度，所获得的数据用来作在0%浓度时的外推法汁算，由此确定特性粘度。聚萘二甲酸乙二醇酯的加热结晶温度(Tc)是当温度提高时用差示扫描量热计(DSC)在升温速率为10℃/分钟下进行测定的，一般为150℃或更高些;较好地为160～230℃，最好地为170～220℃。这里，聚萘二甲酸乙二醇酯的加热结晶温度(Tc)按下法进行测量。约10毫克的聚萘二甲酸乙二醇酯薄片，取自在约5毫米汞柱压力、约140℃温度下经约5小时或更长些时间干燥的聚萘二甲酸乙二醇酯薄片的中央部分，将它在氮气中密闭于装液体用的铝锅内，并用由PerkinElmer制本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由聚萘二甲酸乙二醇酯树脂制作的瓶（罐），它是通过高度拉伸型坯而制得的，并使其如下面限定的拉伸指数为１３０厘米或更高些：拉伸指数＝经拉伸瓶的内体积（不包括颈部）／拉伸前型坯的内体积（不包括颈部）×１／ｆｆ＝经拉伸瓶的内表面积（不包 括颈部）／经拉伸瓶的内体积（不包括颈部）（厘米↑〔－１〕）。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本一人，新美宏二，久村展康，
申请(专利权)人：三井化学公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]