增稠水性洗涤液制造技术

技术编号:11754781 阅读:62 留言:0更新日期:2015-07-22 03:04
一种增稠水性洗涤液,其包含:(i)至少5wt%的包含阴离子表面活性剂的表面活性剂体系,(ii)至少0.2wt%的包含通过加成聚合如下物质形成的线性共聚物的增稠体系:(A)0.1至5wt%的由式(I)的烯属不饱和二元酸:或此类烯属不饱和二元酸的不饱和环状酸酐前体构成的第一单体,所述酸酐具有式(II)其中R1和R2独立地选自H、C1-C3烷基、苯基、氯和溴;(B)15至60wt%的由(甲基)丙烯酸构成的第二烯属不饱和一元酸单体;(C)30至70wt%的由(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯构成的第三烯属不饱和单体;(D)1至25wt%的由式(III)的表面活性单体构成的第四烯属不饱和单体:其中R3和R4各自独立地选自H、甲基、-C(=O)OH或–C(=O)OR5;R5为C1-C30烷基;T为–CH2C(=O)O-、-C(=O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(=O)NH-、-C(=O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(=O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-、或–CH2CH2NHC(=O)-;Ar为二价芳基;E为H或甲基;z为0或1;k为0至30的整数;m为0或1;条件是当k为0时,m为0,当k为1至30时,m为1;(R6O)n为聚氧化烯,其为C2-C4-氧基亚烷基单元的均聚物、无规共聚物、或嵌段共聚物,其中R6为C2H4、C3H6、C4H8、或其混合物,n为5至250的整数;Y为–R6O-、-R6-、-C(=O)-、-C(=O)NH-、=R6NHC(=O)NH-、或–C(=O)NHC(=O)-;和R7为被取代或未被取代的烷基,其选自C8-C40直链烷基、C8-C40支链烷基、C8-C40碳环烷基、C2-C40烷基取代的,苯基、芳基取代的C2-C40烷基、和C8-C80复合酯;其中所述R7烷基任选包含一个或多个选自羟基、烷氧基和卤素的取代基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含具有疏水性改性的碱可溶胀丙烯酸基流变改性聚合物乳液或 HASE聚合物的水性洗涤剂组合物。 背景 洗涤剂配制的趋势是降低表面活性剂的量并用选自清洁和去污聚合物、多价螯合剂和 酶混合物(cocktails)的高重量有效成分代替这些石化衍生成分。通常,一些表面活性剂 保留在所述组合物中,并且主力(workhorse)表面活性剂直链烷基苯磺酸盐(LAS)通常是 表面活性剂共混物的关键部分。所述聚合物乙氧基化聚乙烯亚胺可以用作一种重量有效成 分。例如在W009153184中教导合适的组合物。 已经发现消费者更喜欢增稠的新型浓缩液从而当在瓶中时其传达了高内容物的 印象。另一方面,期望倾倒粘度足够低从而使计量能够容易地和精确地完成。因此,期望剪 切稀化组合物。 疏水改性的碱可溶胀乳液(HASE)共聚物是一种类型的合成缔合增稠剂。这种增 稠剂通常含有由随机分布的甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酸乙酯(EA)单体构成的主链。 插入该主链中的是小比例疏水改性基团,通常低于3mol%。形成这些疏水基团的 单体有时称为表面活性单体或缔合单体。由于其结构,所述共聚物,当溶于碱性含水液体中 时,诱导各种相互作用力,例如疏水、氢键、静电等,并且这样改变液体的流变性。HASE共聚物通常通过乳液聚合技术合成。 US5 015 711 (Coatex)公开了MAA/EA/表面活性单体类型的增稠三元共聚物。 US5 015 711进行了以下公开:"第一类型的单体,其为具有烯属不饱和位点的羧酸,为具 有烯键和至少一个羧酸或羧酸酐基团的C3-C2(l,优选C3-C12化合物。所述羧酸化烯属单体可 以选自一元酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、肉桂酸,二元酸,例如衣康酸、 富马酸、马来酸、和柠康酸,羧酸酐,例如马来酸酐,和二元酸半酯,例如马来酸或衣康酸的 (V4单酯。然而,所述羧基乙烯单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸"。US4 384 096公开了具有42%MAA、6%IA、42%EA和10%表面活性单体的共聚物 (其中IA为衣康酸)。所使用的表面活性单体为壬基苯氧基聚(亚乙基氧基)9乙基甲基丙 烯酸酯。US4 384 096含有涉及如下的衣康酸的使用的一般公开:"丙烯酸或甲基丙烯酸 或其与衣康酸或富马酸的混合物是优选的,但巴豆酸和乌头酸和这些以及其他多元羧酸例 如马来酸与Q-(;烷醇的半酯也是合适的,特别是如果以小量与丙烯酸或甲基丙烯酸组合 使用时"。没有测试含衣康酸的聚合物的pH响应。 含LAS的液体洗涤剂组合物,例如意在用于洗衣或硬表面清洁应用的组合物的制 造通常需要相应的烷基苯磺酸与碱中和。在制造过程期间,可以暂时形成非常高pH的组合 物。我们已经发现当一些HASE聚合物暴露于pH高于约10下,它们可能不再有效工作。洗 涤剂配制者意在能够自由使用其中pH可能暂时升高至高于10的制造过程。因此,目的是 发现可以与表面活性剂一起中和并且即使在加工期间暂时暴露于高于10的pH也能有效工 作的增稠聚合物。 专利技术概沐 根据本专利技术,提供了 一种增稠水性洗涤液,其包含: (i) 至少5wt%的包含阴离子表面活性剂的表面活性剂体系, (ii) 至少0.2wt%的包含通过加成聚合如下物质形成的线性共聚物的增稠体系: ⑷0. 1至5wt%的由式⑴的稀属不饱和二元酸:【主权项】1. 一种增稠水性洗漆液,其包含: (i) 至少5wt%的包含阴离子表面活性剂的表面活性剂体系, (ii) 至少0.2wt%的包含通过加成聚合如下物质形成的线性共聚物的增稠体系; (A) 0. 1至5wt%的由式(I)的締属不饱和二元酸: HOOC"CRi=CR:rCOOH (I) 或此类締属不饱和二元酸的不饱和环状酸酢前体构成的第一单体,所述酸酢具有式 (II)III) 其中Ri和R2独立地选自H、C1-C3烷基、苯基、氯和漠; 炬)15至60wt%的由(甲基)丙締酸构成的第二締属不饱和一元酸单体; (C) 30至70wt%的由(甲基)丙締酸的Ci-Cs烷基醋构成的第S締属不饱和单体; 值)1至25wt%的由式(III)的表面活性单体构成的第四締属不饱和单体:㈱ 其中Rs和R4各自独立地选自H、甲基、-C(=0)0H或-C(=0)0Rs; R5为C1-C3。烷基; T为-CHaC(=0) 0-、-C(=0) 0-、-0-、-邸2〇-、-NHC(=0)NH-、-C(=0)NH-、-Ar- (CE2)Z-NHC(=0) 0-、-Ar- (CE2)Z-NHC(=0)NH-、或-CH2CH2NHC(=0)-; Ar为二价芳基; E为H或甲基; Z为0或1; k为0至30的整数;m为0或1 ;条件是当k为0时,m为0,当k为1至30时,m为1; 化0)。为聚氧化締,其为C2-C4-氧基亚烷基单元的均聚物、无规共聚物、或嵌 段共聚物,其中Re为C2H4、CsHe、CA、或其混合物,n为5至250的整数;Y为-Re〇-、-Re-、-C(=0)-、-C(=0)NH-、=ReNHC(=0)NH-、或-C(=0)NHC(=0)-;和 R,为被取代或未被取代的烷基,其选自C8-C4。直链烷基、C8-C4。支链烷基、C8-C4。碳环烧 基、C2-C4。烷基取代的,苯基、芳基取代的C2-C4。烷基、和C8-Cs。复合醋;其中所述R7烷基任 选包含一个或多个选自哲基、烷氧基和面素的取代基。2. 根据权利要求1的组合物,其中第四单体D为具有式(IV)的表面活性单体: (IV| 其中: Rs和R9各自独立地选自H和c1_3烷基; Ri。为C2-C4和其混合物,优选C2;m,烷氧基单元Ri〇0的平均数,为6至40 ; Rii为烷基或烷基芳基,其中烷基部分为直链或支链的;并且碳总数为10至40。3. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中第四单体D为具有式(V)的表面活性单 体:(V) 其中Rg和Rg各自独立地选自H,Cl至C3烷基,优选Rg为甲基且Rg为H,n为6至40且m为6至40,优选地n为10至30且m为15至35,最优选地n为12至22且m为20至30。4. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述洗漆液在20S4和25°C下的粘度为 至少0. 3Pa.S,优选至少0. 4Pa.S。5. 根据前述权利要求任一项的组合物,其包含至少0. 4wt%的共聚物(ii)。6. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自烷基苯横酸盐 和烷基硫酸盐。7. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括直链烷基苯横 酸钢盐。8. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物进一步包括选自己氧基化的聚 己締亚胺和聚醋去污聚合物的粘度降低聚合物。9. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述共聚物(ii)具有至少500, 000道尔顿 的分子量Mw。10. 根据前述权利要求任一项的组合物,其中共聚物(ii)中的第一单体(A)为马来酸 酢。11. 用于制备洗漆剂组合物的方法,该方法包括将从如上所述的单体A、B、C和D形成 的线性HASE共聚物与阴离子表面活性剂的酸前体混合,然后添加足够的碱W中和所述表 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增稠水性洗涤液,其包含:(i)至少5 wt%的包含阴离子表面活性剂的表面活性剂体系,(ii)至少0.2 wt%的包含通过加成聚合如下物质形成的线性共聚物的增稠体系:(A) 0.1至5 wt%的由式(I)的烯属不饱和二元酸:或此类烯属不饱和二元酸的不饱和环状酸酐前体构成的第一单体,所述酸酐具有式(II)其中R1和R2独立地选自H、C1‑C3烷基、苯基、氯和溴;(B) 15至60 wt%的由(甲基)丙烯酸构成的第二烯属不饱和一元酸单体;(C) 30至70 wt%的由(甲基)丙烯酸的C1‑C8烷基酯构成的第三烯属不饱和单体;(D) 1至25 wt%的由式(III)的表面活性单体构成的第四烯属不饱和单体:其中R3和R4各自独立地选自H、甲基、‑C(=O)OH或–C(=O)OR5;R5为C1‑C30烷基;T为–CH2C(=O)O‑、‑C(=O)O‑、‑O‑、‑CH2O‑、‑NHC(=O)NH‑、‑C(=O)NH‑、‑Ar‑(CE2)z‑NHC(=O)O‑、‑Ar‑(CE2)z‑NHC(=O)NH‑、或–CH2CH2NHC(=O)‑;Ar为二价芳基;E为H或甲基;z为0或1;k为0至30的整数;m为0或1;条件是当k为0时,m为0,当k为1至30时,m为1;(R6O)n为聚氧化烯,其为C2‑C4‑氧基亚烷基单元的均聚物、无规共聚物、或嵌段共聚物,其中R6为C2H4、C3H6、C4H8、或其混合物,n为5至250的整数;Y为–R6O‑、‑R6‑、‑C(=O)‑、‑C(=O)NH‑、=R6NHC(=O)NH‑、或–C(=O)NHC(=O)‑;和R7为被取代或未被取代的烷基,其选自C8‑C40直链烷基、C8‑C40支链烷基、C8‑C40碳环烷基、C2‑C40烷基取代的,苯基、芳基取代的C2‑C40烷基、和C8‑C80复合酯;其中所述R7烷基任选包含一个或多个选自羟基、烷氧基和卤素的取代基。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:AP贾维斯AJ利默PM瑞安MR托马斯
申请(专利权)人:荷兰联合利华有限公司
类型:发明
国别省市:荷兰;NL

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