保护耕种作物的增效组合物及其用途制造技术

增效组合物，其包含：一种组分(A)，由具有式(I)的化合物3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-4-茚满基)-1-甲基-4-吡唑甲酰胺(I)构成，一种或多种具有杀真菌或杀昆虫活性的组分(B)，及其用于控制耕种作物中的有害昆虫的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】保护耕种作物的增效组合物及其用途本专利技术涉及保护农业作物的增效组合物及其用途。特别地，本专利技术的目的为包含一种属于N-茚满基-吡唑甲酰胺化学类别的化合物和一种或多种杀真菌或杀昆虫化合物的组合物。在农用的抗寄生虫产品的应用中，众所周知的是将两种或多种具有不同作用机理和/或不同生物靶标的产品联用，以扩大混合物相对于单独使用的产品的作用范围和避免有害生物的抗性现象、随着时间的推移所用抗寄生虫产品的效力降低的现象。杀真菌的N-茚满基-1-甲基-3-(卤代)烷基-4-吡唑甲酰胺类与杀真菌或杀昆虫的化合物诸如唑类、甲氧基丙烯酸酯类、酰基丙氨酸类、苯基吡咯类、百菌清、二硫代-氨基甲酸酯类、阿维菌素、杀昆虫的二酰胺类、新烟碱类、sulfoxaflor、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类、苯基吡唑类的组合物，描述于专利申请WO2011/135833、WO2011/135835、WO2011/135836、WO2011/135837、WO2011/135838、WO2011/135839、WO2011/135827、WO2011/135828、WO2011/135830、WO2011/135831、WO2011/135832、WO2011/135834、WO2011/135840中。本申请人现在已令人惊奇地发现将一种属于N-茚满基-吡唑甲酰胺类别的特定的杀真菌化合物与一种或多种选自具有杀真菌或杀昆虫活性系列化合物联用，获得具有如下生物学活性的组合物：1)相对于基于单独使用的产品的活性预期的那些有改进；2)优于公开于所述先有技术文献中的组合物可达到的那些。本专利技术的第一目的因此涉及用于保护农业作物的增效组合物，包含：-至少一种由式(I)化合物3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-4-茚满基)-1-甲基-4-吡唑甲酰胺构成的组分[A]其中Me代表甲基基团CH3-，-至少一种组分[B]，选自属于以下组的杀真菌和杀昆虫化合物中的一种或多种杀真菌或杀昆虫化合物：杀真菌化合物：i)唑类；ii)氨基衍生物；iii)甲氧基丙烯酸酯类；iv)特定的抗白粉病化合物；v)苯胺-嘧啶类；vi)苯并咪唑类及其类似物；vii)二羧基亚胺类；viii)多卤代的杀真菌剂；ix)系统获得性抗性(SAR)诱导剂；x)苯基吡咯类；xi)酰基丙氨酸类；xii)抗霜霉属(anti-peronosporic)化合物；xiii)二硫代氨基甲酸盐类；xiv)芳脒类；xv)亚磷酸及其衍生物；xvi)杀真菌的铜化合物；xvii)杀真菌的酰胺类；xviii)含氮杂环；杀昆虫化合物：xix)新烟碱类；xx)苯基吡唑类；xxi)除虫菊素类；xxii)氨基甲酸酯类；xxiii)微生物来源的大环内酯类；xxiv)杀昆虫的二酰胺类；xxv)三氟甲基吡啶基衍生物。式(I)化合物可制备如下：1)通过按照反应流程图1和实施例1中的描述使N-(3-二氟甲基-1-甲基-1H-4-吡唑羰基)-6-氟-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢-喹啉(II)酸异构化：流程图12)通过根据流程图2，利用有机化学中熟知的方法，使通式(III)的3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸或其衍生物、与7-氟-1,1,3-三甲基-4-氨基茚满(IV)缩合：流程图2其中X代表选自OH、烷氧基C1-C6或卤原子(优选氯)的基团。根据流程图3，式(II)的中间体依次通过通式(III)化合物与6-氟-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉(V)缩合而获得：流程图3其中X代表选自OH、烷氧基C1-C6或卤原子(优选氯)的基团。3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸及其通式(III)的衍生物为已知的产品，例如描述于专利US5,093,347中。式(V)的中间体可，根据反应流程图4，通过使6-氟-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(VI)氢化来制备，其中6-氟-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(VI)以丙酮和4-氟苯胺为起始原料，依次根据OrganicSynthesis,Coll.第III卷第329页中描述的方法获得：流程图4在前述的式(I)–(VI)中Me代表甲基基团CH3-。式(IV)的氨基茚满可，类似于专利EP0654464中描述的方法，通过6-氟-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(VI)与羧酸或其衍生物缩合、在Pd/C上氢化、用硫酸异构化并在乙酸中用水将酰胺键水解而制备。式(I)化合物在茚满基基团的3位含有不对称碳原子，它通常以两种具有R和S构型的对映异构体的外消旋混合物形式(摩尔比R:S等于1:1)获得。不过，制备式(I)化合物的两种对映异构体的混合物是可能的，其中比例R:S不同于1:1(富集的混合物)。而且，制备基本纯形式(>99.99％重量)的式(I)化合物的单个对映异构体R和S也是可能的。前述的对映体富集的混合物和基本纯的单个对映体可根据反应流程图2，例如，通过通式(III)化合物与富集的或对映体纯的形式(基本纯的单个对映体)的式(IV)氨基茚满缩合来制备；富集的或对映体纯形式的式(IV)氨基茚满可，按照关于类似的产品文献中描述的方法，例如前述的EP0654464中公开的方法，依次通过对映选择性反应和/或化学和/或色谱分离对映体获得。在本专利技术的增效组合物中式(I)化合物可以是外消旋混合物(I)-RS、或两种对映体之一的富集的混合物、或甚至基本纯的特定对映体(I)-R或(I)-S。在式(I)化合物的富集的混合物的情况下，以对映体R富集的那些是优选的，优选两种对映体R:S之比的范围按重量在51:49至99.99:0.01之间。在式(I)化合物的两种对映体形式中，基本纯的异构体R是优选的。在选择增效组合物的组分[B]中的化合物本申请中用它们的通用国际ISO名称表示；它们的化学结构和CAS和IUPAC化学名在AlanWood的网站(www.alanwood.net)，CompendiumofPesticideCommonNames上有报道；对于大多数化合物，还在“PesticideManual”,C.D.S.Tomlin,第15版,2009,BritishCropProductionCouncilEditor中，与化学-物理数据和生物学特征一起，报道了这些特征。第xiv组的杀真菌芳脒类的实例在国际专利申请WO2000/46184、WO2007/031508、WO2009/156098中有报道。本专利技术的组合物客体优选的组分[B]为：i)唑类：氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑；ii)氨基衍生物：aldimorph、多果定、十二环吗啉、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、螺环菌胺、十三吗啉；iii)甲氧基丙烯酸酯类：嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、pyraoxostrobin、肟菌酯；iv)特定的抗白粉病化合物：环氟苄酰胺、flutianil、苯菌酮、丙氧喹啉、pyriofenone、苯氧喹啉；v)苯胺-嘧啶类：嘧霉胺、嘧菌胺、嘧菌环胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于保护耕种作物的增效组合物，包含：‑至少一种组分(A)，由具有式(I)的化合物3‑二氟甲基‑N‑(7‑氟‑1,1,3‑三甲基‑4‑茚满基)‑1‑甲基‑4‑吡唑甲酰胺构成其中Me代表CH3‑甲基基团，‑至少一种组分[B]，选自属于以下组的杀真菌和杀昆虫化合物中的一种或多种的具有杀真菌或杀昆虫活性的化合物：杀真菌的化合物：i)唑类；ii)氨基衍生物；iii)甲氧基丙烯酸酯类；iv)特定的抗白粉病化合物；v)苯胺基嘧啶类；vi)苯并咪唑类及其类似物；vii)二羧基亚胺类；viii)多卤化杀真菌剂；ix)获得性系统抗性的诱导剂(SAR)；x)苯基吡咯类；xi)酰基丙氨酸类；xii)抗霜霉属的化合物；xiii)二硫代氨基甲酸盐类；xiv)芳脒类；xv)亚磷酸及其衍生物；xvi)基于铜的铜杀真菌剂；xvii)杀真菌的酰胺类；xviii)含氮杂环；杀昆虫化合物：xix)新烟碱类；xx)苯基吡唑类；xxi)拟除虫菊酯类；xxii)氨基甲酸酯类；xxiii)微生物来源的大环内酯类；xxiv)杀昆虫的二酰胺类；xxv)三氟甲基吡啶基衍生物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.15 IT MI2012A0010451.用于保护耕种作物的组合物，包含：-至少一种组分(A)，由具有式(I)的化合物3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-4-茚满基)-1-甲基-4-吡唑甲酰胺构成其中Me代表CH3-甲基基团，-至少一种组分[B]，选自属于以下组的杀真菌和杀昆虫化合物中的一种或多种的具有杀真菌或杀昆虫活性的化合物：杀真菌的化合物：i)唑类：氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、灭菌唑；ii)氨基衍生物：aldimorph、多果定、十二环吗啉、丁苯吗啉、苯锈啶、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、螺环菌胺、十三吗啉；iii)甲氧基丙烯酸酯类：嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、唑胺菌酯、pyraoxostrobin、肟菌酯；iv)苯并咪唑类及其类似物:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻苯达唑、甲基硫菌灵；v)二羧基亚胺类：异菌脲、腐霉利；vi)多卤化杀真菌剂:百菌清、克菌丹、敌菌丹、灭菌丹、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺；vii)获得性系统抗性的诱导剂(SAR)：活化酯、烯丙苯噻唑、isotianil、噻酰菌胺；viii)酰基丙氨酸类：苯霜灵、精苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、精甲霜灵；ix)抗霜霉属的化合物：ametoctradin、amisulbrom、苯噻菌胺酯、氰霜唑、霜脲氰、烯酰吗啉、噻唑菌胺、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟酰菌胺、氟吗啉、氟吡菌胺、异丙菌胺、双炔酰菌胺、valifenalate；x)二硫代氨基甲酸盐类：代森锰、代森锰锌、丙森锌、代森锌；xi)基于铜的铜杀真菌剂：氢氧化铜(II)，王铜，硫酸铜(II)，波尔多液，水杨酸铜C7H4O3·Cu，氧化亚铜Cu2O；xii)杀真菌的酰胺类：环丙酰菌胺、环酰菌胺、硅噻菌胺、zoxamid、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、氟吡菌胺、fluopyram、氟酰胺、fluxapyroxad、呋吡菌胺、isopyrazam、氧化萎锈灵、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、噻氟菌胺；杀昆虫化合物：xiii)新烟碱类：啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、flupyradifurone、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪；xiv)拟除虫菊酯类：联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、七氟菊酯。2.根据权利要求1的组合物，其中所述一种或多种组分[B]选自属于以下组中的一种或多种的化合物：i)环丙唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、戊菌唑、咪鲜胺、丙硫菌唑、戊唑醇、四氟醚唑；ii)丁苯吗啉、螺环菌胺；iii)嘧菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯；iv)多菌灵、甲基硫菌灵；v)异菌脲、腐霉利；vi)百菌清；viii)苯霜灵、精苯霜灵、精甲霜灵；ix)苯噻菌胺酯、氰霜唑、霜脲氰、dimetomorph、双炔酰菌胺、valifenalate；xi)氢氧化铜(II)，王铜，硫酸铜(II)，水杨酸铜C7H4O3·Cu，氧化亚铜Cu2O；xiii)噻虫胺、吡虫啉、thiachloprid、噻虫嗪；xiv)高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、七氟菊酯。3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述具有式(I)的化合物为外消旋混合物。4.根据权利要求1或2的组合物，其中所述具有式(I)的化合物选自：-以对映异构体之一富集的混合物，-以>99.99％重量％的两种对映异构体R或S之一。5.根据权利要求4的组合物，其中所述具有式(I)的化合物是以对映体R富集的混合物。6.根据权利要求4的组合物，其中所述具有式(I)的化合物是以>99.99％重量百分比的对映异构体R。7.根据权利要求1或2的组合物，其中所述至少一种组分[A]和所述至少一种组分[B]之间的重量比在1:20至20:1的范围内。8.根据权利要求1或2的组合物，选自：C1:(I)-RS+四氟醚唑；C2:(I)-RS+戊唑醇；C3:(I)-RS+环丙唑醇；C4:(I)-RS+苯醚甲环唑；C5:(I)-RS+氟环唑；C6:(I)-RS+粉唑醇；C7:(I)-RS+戊菌唑；C8:(I)-RS+丙硫菌唑；C9:(I)-RS+咪鲜胺；C10:(I)-RS+丁苯吗啉；C11:(I)-RS+螺环菌胺；C12:(I)-RS+嘧菌酯；C13:(I)-RS+氟嘧菌酯；C14:(I)-RS+醚菌酯；C15:(I)-RS+啶氧菌酯；C16:(I)-RS+吡唑醚菌酯；C17:(I)-RS+肟菌酯；C18:(I)-RS+异菌脲；C19:(I)-RS+腐霉利；C20:(I)-RS+多菌灵；C21:(I)-RS+甲基硫菌灵；C22:(I)-RS+百菌清；C23:(I)-RS+精苯霜灵；C24:(I)-RS+精甲霜灵；C25:(I)-RS+苯噻菌胺酯；C26:(I)-RS+氰霜唑；C27:(I)-RS+霜脲氰；C28:(I)-RS+烯酰吗啉；C29:(I)-RS+双炔酰菌胺；C30:(I)-RS+valifenalate；C31:(I)-RS...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·佩拉奇尼，M·S·瓦佐拉，M·古斯梅罗利，E·西纳尼，M·里塞尔瓦托，
申请(专利权)人：IF产品协作基金会，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL