【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种用于对角蛋白纤维进行染色和/或增亮的方法，其使用i)特定的染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)、ii)光敏化合物(一种或多种)和iii)光源(一种或多种); 一种化妆品组合物，其包括成分i)和ii); ii)在成分i)和iii)光源(一种或多种)的存在下用于改善角蛋白材料的不褪色性和/或染色和/或增亮的用途；和一种多隔室器件，其包括i)、ii)和iii)。该实施方法，i)染料(一种或多种)和/或颜料(一种或多种)以及ii)光敏化合物(一种或多种)和iii)一种或多种光源(一种或多种)的使用尤其使得获得角蛋白纤维上的持久的着色（无需必要地使用还原剂和/或化学氧化剂）成为可能，且可以在无气味的情况下进行。该组合也使得获得更好的颜色或增亮方面的染色性质成为可能。采用包括氧化染料前体的染料组合物来获得“永久”的着色是已知的实践，所述氧化染料前体通常被称为氧化显色碱，例如邻苯二胺或对苯二胺类化合物、邻氨基苯酚或对氨基苯酚类化合物以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色的或略带颜色的化合物，其与氧化产物结合时可通过氧化缩合过程生成有色化合物。还已知的是所得到的色调可通过将这些氧化显色碱与成色剂（coupler）或着色改进剂组合来改变，后者尤其选自芳族间二胺、间氨基苯酚、间联苯酚和某些杂环化合物。该氧化染色方法包括向角蛋白纤维施用碱和任选的成色剂与作为氧化剂的过氧化氢，使其扩散，然后冲洗纤维。包括它们的商业上的毛发染料可以具有缺点，如染污（staining），以及气味、舒适性和对角蛋白纤维的损伤方面的问题。通过直接染色或半永久染...
【技术保护点】
用于对角蛋白材料，尤其是角蛋白纤维如毛发进行染色的方法，包括以下步骤：● 向所述纤维施用至少i)一种染料和/或一种颜料；● 向所述纤维施用至少ii)一种光敏引发剂；和● 使所述角蛋白纤维经受至少iii)一种光源，包括二极管发出的光，所述光源优选发出具有紫外(UV)区中的10 nm至红外(IR)区中的100 μm之间的波长的一种或多种电磁波(一种或多种)，且上述波长范围含端点值；应理解：‑ 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个光敏的或对光不稳的基团；‑ 所述步骤可以一起地或分离地进行，优选i)和ii)一起施用，然后是iii)，更具体地i)、ii)和iii)一起施用；和‑ 当i) 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个烯基或炔基光敏基团时，ii) 光敏引发剂的存在是任选的，即采用ii)的步骤可以不存在于所述染色方法中。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.23 FR 1254703;2012.06.15 US 61/6600091.用于对角蛋白材料，尤其是角蛋白纤维如毛发进行染色的方法，包括以下步骤：
● 向所述纤维施用至少i)一种染料和/或一种颜料；
● 向所述纤维施用至少ii)一种光敏引发剂；和
● 使所述角蛋白纤维经受至少iii)一种光源，包括二极管发出的光，所述光源优选发出具有紫外(UV)区中的10 nm至红外(IR)区中的100 μm之间的波长的一种或多种电磁波(一种或多种)，且上述波长范围含端点值；
应理解：
- 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个光敏的或对光不稳的基团；
- 所述步骤可以一起地或分离地进行，优选i)和ii)一起施用，然后是iii)，更具体地i)、ii)和iii)一起施用；和
- 当i) 所述染料(一种或多种)或颜料(一种或多种)含有至少一个烯基或炔基光敏基团时，ii) 光敏引发剂的存在是任选的，即采用ii)的步骤可以不存在于所述染色方法中。
2.根据前述权利要求所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自尤其是下式(I)的直接染料 ：
A1–(X1)p–Ra1 (I)
其有机或无机酸或碱盐、其旋光异构体、几何异构体和互变异构体，及其溶剂合物如水合物；
在式(I)中：
A1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性有色生色团的基团；
Ra1表示选自下面的基团：
i) 任选取代的(C4-C20)烯基或任选取代的(C4-C20)炔基，特别是烯基，优选C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的双键如：–CH2–CH2-CH=CH2；
ii) Asc或*–Csat–(X’1)p’–Asc，其中 Asc表示选自抗坏血酸基和脱氢抗坏血酸基基团的衍生自抗坏血酸的基团，所述基团选自式(II-1)至(II-4)，并且其经由取代基R5、R6、R7、R8或R9中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由携带取代基R5、R6、R7、R8或R9的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下这些取代基中的一个为不存在：
在式(II-1)至(II-4)中：
- R5、R6、R7、R8、R9和R10可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 羟基、iii) 羧基、iv)和被保护基保护的-O-；
- 或者R5和R9一起形成二价基团-O–(CRaRb)n-O-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基如甲基或叔丁基、(C1-C8)烷氧基、芳基、(多)卤代(C1-C8)烷基如三氯甲基，且n等于1、2或3，特别是R5和R9一起形成二价基团-O–CH2-CH2-O-或-O–C(CH3)2-O-；
- R11和R12可以相同或不同，表示氢原子、碱金属、碱土金属或保护基；
- 或者R11和R12一起形成二价基团–(CRaRb)n–，其中Ra和Rb和n如前面所定义；
- Y表示氧原子或硫原子；
- 星号*表示基团Csat与分子的其余部分的连接点；
iii) HET或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET表示饱和的或不饱和的、单环或双环的5-至20-元的杂环基团，其包括至少一个氮和硫原子，并且也可以包括氧原子，所述氧原子可以在羰基或非羰基基团上；
更特别地，氮、硫和氧原子根据以下顺序在杂环中组合：1) -N-C(X)-X’-；2) –X’-N-C(X)-和 3) –X’-N=C-X-，其中X和X’可以相同或不同，表示氧或硫原子或基团N-R，其中R表示氢原子或基团(C1-C6)烷基；和甚至更特别地，杂环选自下面的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)：
在杂环(a)、(b)、(c)、(d)、(e)或(f)中：
- n是1或2；
- Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或C1-C4 烷基基团，或者当n是2时，Ra和Rc或两个邻近的Rc可以与携带它们的碳原子一起形成(杂)环烷基、杂环烯基或杂芳基基团，优选(C5-C7)环烷基如环戊基或(C5-C7)环烯基如环戊烯基；
- 星号*表示杂环与分子的其余部分的连接点；
iv) HET’或*–Csat–(X’1)p’–HET，其中 HET’表示二硫化物杂环基团如式(g)的基团，其经由取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个连接至分子的其余部分，或者所述基团经由α或β位或当q等于2或3时γ 位的杂环基团的碳原子中的一个直接连接至分子的其余部分，在此情况下取代基R5、R6、R7、R8、R9或R10中的一个为不存在：
- R7和R8可以相同或不同，表示氢原子或选自下面的基团：i) (C1-C8)烷基、ii) 芳基、iii) 羟基、iv) (二)(C1-C8)(烷基)氨基、v) (C1-C8)烷氧基、vi) (多)羟基(C1-C8)烷基、vii) (二)(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基、viii) 羧基、ix) 羧基(C1-C8)烷基、x) (二)(C1-C8)(烷基)氨基羰基(C1-C8)烷基和xii) (C1-C8)(烷基)羰基(C1-C8)(烷基)氨基(C1-C8)烷基；特别地，R7和R8选自氢原子和(C1-C4)烷基基团如甲基；
- q表示1-3的整数，并且特别是 1-2，所述范围含端点值；
应理解，当q等于2或3时，则基团R7和R8可以相同或不同；优选地，q是1；更特别地，所有取代基R1-R6表示氢原子；
v) *–Csat–S–U，在所述式中：
● U表示选自a) *–S–C’sat–(X’1)p’–A’1和b) *– Y的基团；
● Y表示i) 氢原子；或ii) 硫醇官能保护基；
● A'1表示含有至少一个阴离子、阳离子、两性离子或中性有色生色团的基团；
vi) *–C(Ya)–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–C(Ya)–Ra；*–S(O)m–Yb–(Yc)n–Ra；*–(Yc)n–Yb–S(O)m–Ra；*–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r或*–(Yc)n–Yb–P(O)[Yb–(Yc)n–Ra]q(Rc)r Ra ，在所述式中：
● Ya、Yb和Yc可以相同或不同，表示氧或硫原子或二价的氨基基团–N(Rb)-
● Ra和Rc可以相同或不同，表示氢原子，任选取代的(C1-C10)烷基基团，任选取代的(C1-C10)烷氧基基团，任选取代的(C1-C10)烷基硫基基团，基团(二)(C1-C10)(烷基)氨基，氨基的烷基(一个或多个)为任选取代的，任选取代的(杂)芳基，任选取代的(杂)芳基氧基，任选取代的(杂)芳基硫基；
● Rb表示氢原子或任选取代的(C1-C10)烷基或任选取代的(杂)芳基基团；
● n是0或1；
● m是1或2；
● q是1、2、3且r是0、1或2，且q + r = 3；
X1和X'1可以相同或不同，表示：
- 直链的或支链的、饱和的或不饱和的二价的C1-C30基于烃的链，所述链在其一个或两个端部被选自下面的一个或多个二价基团或其组合所任选地中断和/或任选地终止：
○ –N(R)-；-N+(R)(R’)-, Q-；-O-；-S-；-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-；-S(O)2-，其中R和R’可以相同或不同，选自氢原子和C1-C4 烷基、羟基(C1-C8)烷基或氨基(C1-C8)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；
○ 芳族的或非芳族的、饱和的或不饱和的、稠合的或非稠合的(杂)环基团，其任选包括一个或多个相同或不同的、任选取代的杂原子；
优选地，二价基团(一个或多个)或其组合选自–O-；–N(R)-；-C(O)-，其中R 选自氢原子和C1-C4 烷基基团；
p和p'可以相同或不同，表示等于0或1的整数；和
Csat和C’sat可以相同或不同，表示任选环状的、任选取代的直链或支链的C1-C18 亚烷基链。
3.根据前述权利要求所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自如前述权利要求中所定义的式(I)的直接染料，其中生色团A1和/或A'1选自衍生自(多)偶氮染料如(二)偶氮染料、亚肼基染料和(多)甲川染料如苯乙烯基类和蒽醌类，或萘二甲酰亚胺类的那些，优选第二个生色团是阳离子的，如下面的式(IIIa)和(III'a)的阳离子亚肼基生色团、偶氮生色团(IVa)和(IV'a)和重氮基生色团(Va)：
式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)和(Va)中：
- Het+表示阳离子杂芳基基团，优选携带环内阳离子电荷，如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其为任选取代的，优选被一个或多个(C1-C8)烷基如甲基取代；
- Ar+表示芳基基团，如苯基或萘基，其携带环外阳离子电荷，优选铵，特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵；
- Ar表示芳基基团，尤其是苯基，其为任选取代的，优选被一个或多个给电子基团如i)任选取代的(C1-C8)烷基、ii)任选取代的(C1-C8)烷氧基、iii) 任选在烷基(一个或多个)上被羟基基团取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基、iv) 芳基(C1-C8)烷基氨基、v)任选取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基取代，或者Ar表示久洛尼定基团；
- Ar'表示任选取代的二价的(杂)亚芳基基团，如亚苯基，特别是对亚苯基，或亚萘基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基或(C1-C8)烷氧基取代；
- Ar''表示任选取代的(杂)芳基基团，如苯基或吡唑基，其为任选取代的，优选被一个或多个基团(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代；
- Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C8)烷基，其为任选取代的，优选被羟基取代；
或者取代基 Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基；
特别地，Ra和Rb表示氢原子或基团(C1-C4)烷基，其任选被羟基取代；
- Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤素离子或烷基硫酸根；
应理解生色团(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)或(Va)经由Het+、Ar+、Ar或Ar’’与式(I)的分子的其余部分连接。
4.根据权利要求2和3任一项的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的直接染料，其中生色团A1和/或A'1是荧光的并且选自衍生自(多)甲川或萘二甲酰亚胺染料的那些，如：
- 下式(XVIIIa)和(XIXa)的(多)甲川类：
W+-[C(Rc)=C(Rd)]m’–Ar’–(*) Q- (XVIIIa)或Ar–[C(Rd)=C(Rc)]m’–W’+–(*) Q- (XIXa)，
式(XVIIIa)或(XIXa)中：
● W+表示阳离子杂环或杂芳基基团，其特别地包括任选被一个或多个基团(C1-C8)烷基取代的季铵，所述基团(C1-C8)烷基任选尤其被一个或多个羟基取代；
● W’+表示如针对W+所定义的二价的杂环或杂芳基基团；
● Ar表示芳基基团，如苯基或萘基，其任选优选被以下基团取代： i)一个或多个卤素原子，如氯或氟；ii)一个或多个基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，如甲基；iii)一个或多个羟基；iv)一个或多个(C1-C8)烷氧基基团，如甲氧基；v)一个或多个羟基(C1-C8)烷基基团，如羟基乙基，vi)一个或多个氨基或(二)(C1-C8)烷基氨基基团，其优选具有任选被一个或多个羟基取代的C1-C4烷基部分，如(二)羟基乙基氨基、vii)一个或多个酰基氨基基团；viii)一个或多个杂环烷基基团，如哌嗪基、哌啶基或5-或6-元的杂芳基，如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；
● Ar’是如针对Ar所定义的二价的芳基基团；
● m'表示1-4的整数，所述范围含端点值，特别是m是1或2；更优选1；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或任选取代的基团(C1-C8)烷基，优选C1-C4，或者与W或W’邻近的Rc和/或与Ar或Ar’邻近的Rd 与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基，特别是Rc与W+或W'+邻近并形成(杂)环烷基，如环己基；
● Q- 是如前面所定义的有机或无机阴离子抗衡离子；
● (*)表示连接到式(I)的其余部分的生色团的部分；优选地，W+或W’+是任选被一个或多个相同或不同的C1-C4烷基取代的咪唑鎓、吡啶鎓、苯并咪唑鎓、吡唑鎓、苯并噻唑鎓或喹啉鎓基团；
- 下式(XXa)和(XXIa)的萘二甲酰亚胺类：
在式(XXa)和(XXIa)中，Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6烷基，所述烷基为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自式(I)的直接染料，其中p和/或p' 等于1，基团 X1和/或X'1表示下述序列：
–(T)t–(Z)z–(T’)t’–
所述序列在式(I)中按下述进行连接：
(A1或A'1)–(T)t–(Z)z–(T’)t’–Ra1；
在该序列中：
T和T’可以相同或不同，表示选自下述的一个或多个基团或其组合：-S(O)2-；–O–；-S-；-N(R)-；-N+(R)(R°)-, Q-；-C(O)-；其中R和R°可以相同或不同，表示氢原子、C1-C4 烷基、C1-C4 羟基烷基或芳基(C1-C4)烷基基团并且Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子；和阳离子的或非阳离子的，优选单环杂环烷基或杂芳基基团，其优选含有两个杂原子 (更优选两个氮原子)和优选为5-至7-元的，更优选咪唑鎓、哌嗪基或哌啶基；
特别地，T和T'表示选自下面的一个或多个基团或其组合：–O–、–N(R)–、–C(O)–，其中R选自氢原子和基团(C1-C4)烷基；优选选自–O–、–N(R)、–N(R)–C(O)–和–C(O)–N(R)–；
指示标记t和t’可以相同或不同，等于0或1；
Z表示：
○ -(CR1R2)m-，其中m为1-8的整数，所述范围含端点值，且R1和R2可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环，如吗啉代或哌啶子基；R1和R2特别地表示氢原子；
○ -(CH2CH2O)q-或-(OCH2CH2)q-，其中 q是1-15的整数，所述范围含端点值，优选1-6，或
○ 二价的亚芳基、(C1-C4)烷基芳基或芳基(C1-C4)烷基基团如苄基，其芳基基团优选为任选被至少一个基团SO3M取代的C6，其中M表示氢原子、碱金属或铵基团，所述铵被一个或多个相同的或不同的、直链或支链的(C1-C4)烷基基团取代，所述(C1-C4)烷基基团任选被一个或多个羟基取代；
z 是0或1。
6.根据前述权利要求中的任一项所述的方法，其中所述成分(一种或多种) i)选自下式(1a)至(1n)的直接染料：
以及其有机或无机酸或碱盐、旋光异构体、几何异构体和互变异构体及其溶剂合物如水合物；
在式(1a)至(1n)中：
● Ra1如权利要求2中所定义，特别是C4-C10烯基，其任选被氨基取代并且包括在所述烯基的端部的–(CH2)r–CH=CH2型的双键，其中r为2-10的整数，所述范围含端点值，并且特别是 r等于2或3；优选地，Ra1表示–CH2–CH2-CH=CH2；
● G表示基团-NRcRd或(C1-C6)烷氧基；
● Ra和R’a可以相同或不同，表示任选取代的(C1-C6)烷基基团；优选地，Ra表示任选被羟基取代的(C1-C3)烷基基团；
● Rb表示氢原子或任选取代的C1-C6 烷基基团；优选未取代的，如甲基；
● Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子、芳基(C1-C4)烷基或(C1-C6)烷氧基基团或(C1-C6)烷基基团，其为任选取代的；
或者由相同氮原子携带的两个邻近的基团Rc和Rd一起形成杂环或杂芳基基团；
● Rg、R’g、Rh和R’h可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、二(C1-C4)(烷基)氨基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C6)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷基羰基氨基、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和二(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢或卤素原子或(C1-C3)烷基或(C1-C3)烷氧基基团；更优选地，Rg、R’g、Rh和R’h表示氢原子；
● 或者由两个邻近的碳原子携带的两个基团Rg和R’g；Rh和R’h一起形成苯并或茚并环，稠合的杂环烷基或稠合的杂芳基基团；所述苯并、茚并、杂环烷基或杂芳基环任选被卤素原子、(二)(C1-C4)(烷基)氨基、硝基、氰基、羧基、羟基或三氟甲基基团、酰基氨基、(C1-C4)烷氧基、(多)羟基(C2-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基氧基、(C1-C4)烷氧基羰基或(C1-C4)烷基羰基氨基基团、酰基氨基、氨基甲酰基或(C1-C4)烷基磺酰基氨基基团、氨基磺酰基基团，或任选被选自(C1-C6)烷氧基、羟基、氰基、羧基和(二)(C1-C4)(烷基)氨基的基团取代的(C1-C16)烷基基团取代，或者由氨基基团的氮原子携带的两个烷基基团形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，Rg和R’g一起形成苯并基团；
● 或者当G表示-NRcRd时，两个基团Rc和R’g；Rd和Rg；一起形成任选被一个或多个基团(C1-C6)烷基取代的饱和的杂芳基或杂环，优选含有一个或两个选自氮和氧的杂原子的5-至7-元的杂环；更优选该杂环选自吗啉基、哌嗪基、哌啶基和吡咯烷基基团；
● Ri、Rj、R’j和R’i可以相同或不同，表示氢原子，或基团C1-C4 烷基；更优选地，Ri、Rj、R’j和R’i表示氢原子；
● 或者由两个邻近的原子携带的Ri与Rg、R’i与Rh一起形成 (杂)环烷基基团，特别是对于(1a)和(1b)而言，Ri与Rg或R’i与Rh形成环烷基如环己基；
● Rs表示磺酸根基团 (O)2S(O-)-, M+或羧酸根基团 -C(O)O-, M+ ，其中M+表示有机或无机阳离子抗衡离子；优选磺酸根如磺酸钠；
● 化合物(1m)和(1n)的氨基在2、3或4位，优选4位与苯基的碳原子连接；
● Re、Rf、Rg和Rh可以相同或不同，表示氢原子或C1-C6 烷基基团，其为任选取代的，优选被二(C1-C6)烷基氨基或三(C1-C6)烷基铵基团如三甲基铵取代；
● R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子或基团(C1-C4)烷基、(C1-C12)烷氧基、羟基、氰基、羧基或(二)(C1-C4)(烷基)氨基，所述烷基基团可以与携带它们的氮原子一起形成任选包括另一个氮或非氮杂原子的5-至7-元的杂环；优选地，R1、R2、R3和R4是氢原子或氨基基团；更优选地，R1、R2、R3...
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