在热湿储存后具有改善的表面的ABS组合物制造技术

技术编号:10824192 阅读:56 留言:0更新日期:2014-12-26 05:03
聚合物组合物,包含:A)基于A和B的总和计,0-98重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物,和B)基于A和B的总和计,2-100重量份的B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物,B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物,B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基(共)聚合物,和C)0-30重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂,其中A和B的重量份总和为100,其特征在于:(i)所述组合物包含至少一种无机盐,所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成,所述盐或盐混合物的浓度基于所述组合物计为100-5000 mg/kg,和(ii)此盐在组合物中仅以溶解的形式存在或以无定形或结晶夹杂物的形式存在,其粒度小于60µm,其特征在于在热湿储存后改善的表面和特别适合用于制备具有A级表面要求和高光泽度罩面漆的模塑品和模塑部件,其可以任选地已经部分或完全地经历另外的表面处理步骤,例如经由上漆、箔在模具中涂敷或经由真空蒸镀或电镀的金属化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在热湿储存后具有改善的表面的ABS组合物本专利技术涉及包含乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物,所述乙烯基芳族共聚物通过乳液聚合法制备并且由于制备方法的原因其包含盐夹杂物,其特征在于由所述组合物制备的模塑品在热湿储存后具有提高的表面质量;优选的是所述模塑品具有耐老化、目视无缺陷的A级表面。本专利技术进一步涉及用于制备本专利技术的组合物的方法,涉及本专利技术的组合物用于制备模塑品的用途,以及由本专利技术的组合物制备的模塑品。文献公开了通过乳液聚合法制备的组合物,其包含乙烯基芳族共聚物和包含由制备方法产生的盐夹杂物。此类由制备方法产生的盐夹杂物有许多类型的来源,例如乳化剂溶液、聚合引发剂溶液、缓冲溶液和沉淀剂溶液,其在乳液聚合法中用作助剂并且在聚合物后处理过程中由所述方法决定保留在材料中或者仅仅从材料中不完全除去。特别是如通常以传统方法进行的通过加入酸和/或盐沉淀乙烯基聚合物胶乳,例如在EP459161B1、DE2021398和DE2815098中,大大促进最终聚合物的盐荷载,因为经由下游步骤(洗涤)从产物中除去这些盐一般仅可达到不充分的程度和/或以高成本(能量和水/废水)进行。使用的凝固剂例如优选是水溶性盐的水溶液,例如碱金属的、碱土金属的或铝的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐、甲酸盐、铝酸盐或碳酸盐,特别优选氯化铝、氯化钙和硫酸镁溶液,任选地与无机或有机酸,例如盐酸、硫酸、磷酸、硼酸、甲酸、乙酸、丙酸和柠檬酸组合。文献说包含乙烯基芳族共聚物的组合物中的此类型盐夹杂物会导致不希望的效应。例如,WO2009/071537公开了抗冲击改性的乙烯基芳族共聚物中的镁化合物和/或钙化合物,所述抗冲击改性共聚物选自下组:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)和甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS),其任选地包含聚碳酸酯和额外的物质,在经由注射模塑或挤出进行的热塑性成型过程中在成型模具上导致不希望的沉积形成物,并且在此方面要求此类型的组合物具有0mg/kg-100mg/kg含量的镁化合物和/或钙化合物。所述组合物中使用的乳液聚合物通常在冰片机中经由冷冻沉淀而沉淀,而不是如传统地经加入硫酸镁溶液沉淀。WO98/28344公开了一种用于接枝橡胶的水性分散体通过剪切连续凝固的方法,所述方法克服了通过酸和/或盐作为凝固剂沉淀的已知缺点:杂质常常保留在后处理的聚合物中,并且这些杂质会导致产物性能的损害。使用包含通过乳液聚合法制备的带有来自制备方法的盐夹杂物的乙烯基芳族共聚物的热塑性组合物的问题是当由这些组合物制备的模塑部件暴露于湿气(例如冷凝水或空气水分)时,特别是在升高的温度下,它们容易产生不希望的表面缺陷(起泡),这限制了此类组合物在具有高的光泽度罩面漆和A级表面要求的模塑部件中的用途。因此本专利技术的目的在于提供热塑性组合物,所述组合物包含通过乳液聚合法制备的乙烯基芳族共聚物,其尽管有来自制备方法的盐载荷,但其特征在于提高了在热湿储存之后由其制备的模塑品的表面质量,并且适合用于制备具有耐老化的目视无缺陷A级表面的模塑品。对于本专利技术,表述“目视无缺陷A级表面”是指没有起泡的表面,其中这些起泡的直径由裸眼可感觉有问题。目视有问题地分级的这些起泡的直径大于300µm,优选大于240µm,特别优选大于200µm。然而,尽管如此这些目视无缺陷的A级表面常常具有利用光学辅助器具例如透镜或显微镜可见的起泡。最大的缺陷大小,即:具有在这些目视无缺陷A级表面上发现的起泡形貌的最大缺陷的直径优选为1µm-300µm,更优选为10µm-240µm,和特别优选为50-200µm。如今令人惊讶地发现,该目的通过含有如下组分的聚合物组合物得以实现:A)基于A和B的总和计,0-98重量份,优选1-95重量份,特别是30-85重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物,和B)基于A和B的总和计,2-100重量份,优选5-99重量份,特别优选15-70重量份的B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物,B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物,B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基(共)聚合物,和C)基于A和B的总和计,0-30重量份,优选0.1-20重量份,特别是0.3-7重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂,其中组合物中A和B的重量份总和为100,其特征在于:(i)所述组合物包含至少一种无机盐,所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成,所述盐或盐混合物的浓度基于所述组合物计为100-5000mg/kg,优选为150-2000mg/kg,特别优选为200-1000mg/kg,和(ii)该盐在组合物中仅以溶解的形式存在或优选以无定形或结晶夹杂物的形式存在,其粒度小于60µm,优选小于40µm,特别优选小于30µm。优选所述盐是碱金属氯化物、碱土金属氯化物或氯化铝,或者碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或硫酸铝,或它们的混合物,并且特别优选所述盐选自氯化铝、氯化钙和硫酸镁及其混合物,并非常特别优选所述盐是硫酸镁。在一个优选的实施方案中,所述组合物仅由组分A、B和C组成。在另一个优选的实施方案中,组分B由至少两种选自B1、B2和B3的组分组成,优选组分B1和B3,特别优选B1、B2和B3。优选通过组分B1将无机盐导入所述组合物中,其优选包含作为源自制备方法的杂质的所述盐。优选组分B1包含盐的浓度为100-10000mg/kg,优选150-3000mg/kg,特别优选200-1500mg/kg,基于所述组合物计。无机盐的含量通过氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根或甲酸根的阴离子含量,优选氯离子或硫酸根,特别优选硫酸根的阴离子含量测定。在材料合适的解聚之后,如实施例中描述的用于测定硫酸镁含量的方法通过离子色谱法通过电导率测量进行此类型测定。通过光学显微镜或扫描电子显微镜(SEM)在断面上通过有关缺陷点测定所述盐夹杂物的粒度。SEM法具有的优点在于与此平行地可以通过能量色散X射线光谱(EDX)进行缺陷点的局部高分辨元素分析,和由此可以清楚地证明所述缺陷点是指盐,并且另外还可以鉴定该盐的类型。用于实现在所述聚合物组合物中所述盐仅以溶解形式或以无定形或结晶夹杂物形式存在的方法对于本专利技术是次要的,所述盐夹杂物的粒度小于60µm,优选小于40µm,特别优选小于30µm。此方法可以优选通过在所述组合物经由配混的制备过程中的熔体过滤来实现,优选使用筛目宽度小于60µm,特别优选小于40µm,非常特别优选小于30µm的筛网。或者,也可以使所述盐通过其导入到所述组合物中的组分,即:优选组分B1或由组分B1与部分量或全部量的B2和/或B3构成的预配混物,在前面的步骤中经历熔体过滤。这里同样优选使用筛目宽度小于60µm,特别优选小于40µm,非常特别优选小于30µm的筛网。在配混过程中也同样可以通过使用足够的剪切将所述盐夹杂物粉碎为所希望的粒度和将它们分散和/或溶解在所述组合物中。为此,可以有利地向所述组合物中加入分散助剂和/或金属络合剂,所述试剂分别具有减小用于所述盐夹杂物经由剪切实现充分的粉碎需要的能量和增加所述盐在所述聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物组合物,包含:A)基于A和B的总和计,0‑98重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物,和B)基于A和B的总和计,2‑100重量份的B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物,B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物,B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基(共)聚合物,和C)0‑30重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂,其中A和B的重量份总和为100,其特征在于:(i) 所述组合物包含至少一种无机盐,所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成,所述盐或盐混合物的浓度基于所述组合物计为100‑5000 mg/kg,和(ii)此盐在组合物中仅以溶解的形式存在或以无定形或结晶夹杂物的形式存在,其粒度小于60µm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.04.23 EP 12165143.41.聚合物组合物,包含:A)基于A和B的总和计,0-98重量份的与B不同的一种热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的混合物,和B)基于A和B的总和计,2-100重量份的B1)至少一种通过乳液聚合法制备的接枝聚合物,B2)任选地至少一种通过本体、悬浮或溶液聚合法制备的接枝聚合物,B3)任选地至少一种不含橡胶的乙烯基聚合物,和C)0-30重量份的至少一种市购可得的聚合物添加剂,其中A和B的重量份总和为100,其特征在于:(i)所述组合物包含至少一种无机盐,所述无机盐由选自碱金属、碱土金属和铝的阳离子和选自氯离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、乙酸根和甲酸根的阴离子组成,所述盐或盐的混合物的浓度基于所述组合物计为100-5000mg/kg,和(ii)此盐在组合物中仅以溶解的形式存在或以无定形或结晶夹杂物的形式存在,其粒度小于60µm。2.如权利要求1所述的聚合物组合物,其特征在于:所述乙烯基聚合物为乙烯基共聚物。3.如权利要求1所述的聚合物组合物,包含A)基于A和B的总和计,1-95重量份,B)基于A和B的总和计,5-99重量份,C)基于A和B的总和计,0.1-20重量份。4.如权利要求1所述的聚合物组合物,包含A)基于A和B的总和计,30-85重量份,B)基于A和B的总和计,15-70重量份,C)基于A和B的总和计,0.3-7重量份。5.如权利要求1-4中任一项的聚合物组合物,其特征在于:所述盐是碱金属氯化物、碱土金属氯化物或氯化铝或碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或硫酸铝或它们的混合物。6.如权利要求1-4中任一项的聚合物组合物,其特征在于:所述盐是硫酸镁。7.如权利要求1-4中任一项的聚合物组合物,其特征在于:所述组合物包含基于所述组合物计浓度为200-1000mg/kg的所述盐或盐的混合物。8.如权利要求1-4中任一项的聚合物组合物,其特征在于:组合物中的所述盐呈粒度小于30µm的无定形或结晶夹杂物形式。9.如权利要求1-4中任一项的聚合物组合物,其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员:A赛德尔E温茨HJ克兰克斯B曼内尔HJ蒂姆S霍拜卡I赫姆斯多费尔
申请(专利权)人:拜耳材料科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:德国;DE

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