一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法技术

一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法：废水通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物；废水进入气提塔将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相从塔顶吹脱出来，同时引入臭氧在催化剂作用下对废水中的污染物进行催化氧化处理；废水送入生化池经生化处理去除有机污染物；废水进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥后进入中间水池；废水进入微处理单元进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水达标排放或回用。本发明专利技术对乙烯氧氯化法和平衡氧氯化法氯乙烯生产废水均适用，无需引入其它废水作为稀释水，出水COD小于50mg/L。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】：废水通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物；废水进入气提塔将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相从塔顶吹脱出来，同时引入臭氧在催化剂作用下对废水中的污染物进行催化氧化处理；废水送入生化池经生化处理去除有机污染物；废水进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥后进入中间水池；废水进入微处理单元进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水达标排放或回用。本专利技术对乙烯氧氯化法和平衡氧氯化法氯乙烯生产废水均适用，无需引入其它废水作为稀释水，出水COD小于50mg/L。【专利说明】
本专利技术属于化工废水处理领域，具体涉及一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处 理方法。
技术介绍
氯乙烯（VCM)又名乙烯基氯，为无色、易液化气体。VCM是高分子化工的一种重要 单体，也是聚氯乙烯树脂（PVC)生产的最主要原料。目前国内VCM生产主要有两条路线，分 别是基于煤化工的电石乙炔法以及基于石油化工的乙烯法。在乙烯法VCM生产工艺中，乙 烯首先经氯化或者氧氯化反应合成1，2-二氯乙烷（EDC)，然后由EDC裂解生成VCM单体。 乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水主要包括急冷塔（或水淬冷塔）塔底废水，以及生 产过程中产生的密封废水、设备冲洗水等。该废水含有较高浓度的二氯乙烷以及大量合成 反应副产物，盐含量高，处理难度大。目前国内大多数厂家一般引入其它废水对其进行稀 释，然后再进行生化处理，但出水C0D -般仍高达100-150mg/L，仅能满足国家二级排放标 准。随着国家对环境保护工作的日益重视，当前污染物排放标准日益提高（如山东省半岛 流域自2010年1月1日起已执行C0D〈60mg/L的排放标准），在这种形势下，乙烯氧氯化法 氯乙烯生产废水的处理方法急需改进。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，该方法能 适应日益严格的排放标准。 为实现上述目的，本专利技术提供的处理方法，包括以下过程： 乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水在初沉池中通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染 物，其中絮凝沉淀剂是由铁、钙离子与活性炭按质量比1: (〇. 6-2. 3) : (1. 6-3. 8)复配组成； 初沉池的废水经提升进入气提塔，气提塔内填充有活性炭负载的过渡金属氧化物 催化剂；气提塔内以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处理，通过气提作 用将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相，从塔顶吹脱出来，同时气提过程中臭氧在 催化剂作用下发生催化氧化反应，对废水中的污染物进行氧化处理； 气提塔的废水送入生化池经过生化处理去除有机污染物后进入二沉池进行固液 分离去除悬浮污泥，随后进入中间水池； 中间水池的废水进入微处理单元进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机 污染物，最终出水达标排放或回用。 所述的处理方法，其中，絮凝沉淀前调节废水pH值为7-9。 所述的处理方法，其中，过渡金属氧化物为锰氧化物、铁氧化物和铜氧化物中的一 种或几种。 所述的处理方法，其中，气提塔内臭氧的质量浓度为2-60mg/L。 所述的处理方法，其中，生化处理是采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或 其组合方式。 所述的处理方法，其中，生化处理的水力停留时间为6-48小时。 所述的处理方法，其中，微处理单元是指生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、 多介质过滤器或其组合方式。 本专利技术针对乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水，但对乙烯平衡氧氯化法氯乙烯生产废 水以及其它类似的含有高浓度易挥发卤代烃的化工废水均适用，处理效果稳定可靠。 【专利附图】【附图说明】 图1为本专利技术的工艺流程示意图。 【具体实施方式】 本专利技术的处理方法，主要是： 1)废水通过絮凝沉淀去除污染物；絮凝沉淀前调节废水pH值为7-9。 2)以臭氧与空气的混合气体作为气提介质对废水进行气提处理；气提塔内臭氧 的质量浓度为2-60mg/L，气提塔内填充活性炭负载的过渡金属氧化物催化剂，过渡金属氧 化物为锰氧化物、铁氧化物和铜氧化物中的一种或几种。 3)进行生化处理；生化处理采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或其组合 方式,生化处理的水力停留时间为6-48小时。 4)进行微污染处理；微污染处理采用生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、多 介质过滤器或其组合方式。 详细地说，本专利技术的处理方法，是将来自乙烯氧氯化法氯乙烯装置各单元的工艺 废水、密封水、冲洗水等生产废水经废水池收集后，用废碱调节pH至7-9,然后进入初沉池， 通过絮凝沉淀作用去除废水中的铜离子、胶体以及悬浮物等污染物，其中絮凝沉淀剂由铁、 钙离子与活性炭按质量比1: (〇. 6-2. 3) : (1. 6-3. 8)复配组成。初沉池出水经提升进入气提 塔，气提塔内填充活性炭（AC)负载的过渡金属氧化物催化剂（如：锰氧化物、铁氧化物、铜 氧化物等）。废水进入气提塔后，以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处 理，其中臭氧的质量浓度为2-60mg/L。在气提塔内，一方面通过气提作用可以将废水中的 二氯乙烷等易挥发氯代烃从水相转移到气相，从而从塔顶吹脱出来；另一方面，由于在气提 过程中引入了臭氧，臭氧在催化剂作用下发生催化氧化反应，从而对废水中的污染物进行 氧化处理。气提过程中气液相接触均匀，氧化传质效率高，可以很好地提高废水的生化性。 气提塔塔釜废水经换热后送入生化池，生化池可采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法 或其组合方式。根据工艺和水质的需要，在生化处理时可投加一定量的N营养盐（比如尿 素、氯化铵等）和P营养盐（比如磷酸二氢钠、磷酸三钠等），投加比例为质量比C0D:N:P = 100: (2-5) : (0. 3-1)。废水在生化池中停留6-48小时后进入二沉池进行固液分离，去除悬 浮污泥，随后进入中间水池；由泵提升至微处理单元，采用生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭 过滤器、多介质过滤器或其组合方式进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染 物，最终出水达标排放或回用。 下面通过实施例进一步详细描述本专利技术的工艺方法，本专利技术的保护范围不局限于 下述的具体实施例。 实施例1 本实施例处理的是乙烯氧氯化单元急冷塔塔底排出的VCM废水，其中C0D&为 3680mg/L,铜离子浓度为3. 5mg/L。具体处理步骤如下：废水首先加碱调节pH值至8-9,经 初沉池絮凝沉降后，废水C0D&降至3000-3300mg/L，铜离子浓度低于lmg/L。初沉池出水进 入填充有Mn0 2/AC催化剂的气提塔。气提塔内废水自上而下，臭氧与空气的混合气提介质 自下而上，其中臭氧浓度为25-30mg/L。经气提和臭氧催化氧化双效作用后废水C0D &降至 200-250mg/L。气提塔塔釜出水经换热，温度降至25-35°C后进入接触氧化池，水力停留时间 36h。生化出水经二沉池去除悬浮污泥后，进入中间水池，随后由泵相继提升至砂滤器和活 性炭过滤器，最终出水C0D &为40-50mg/L，铜离子未检出，水质达到《山东省半岛流域水污 染物综合排放标准》一级标准。【权利要求】1. ，包括以下过程： 乙烯氧氯化法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法，包括以下过程：乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水在初沉池中通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物，其中絮凝沉淀剂是由铁、钙离子与活性炭按质量比1:(0.6‑2.3):(1.6‑3.8)复配组成；初沉池的废水经提升进入气提塔，气提塔内填充有活性炭负载的过渡金属氧化物催化剂；气提塔内以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处理，通过气提作用将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相，从塔顶吹脱出来，同时气提过程中臭氧在催化剂作用下发生催化氧化反应，对废水中的污染物进行氧化处理；气提塔的废水送入生化池经过生化处理去除有机污染物后进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥，随后进入中间水池；中间水池的废水进入微处理单元，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水达标排放或回用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李开明，
申请(专利权)人：李开明，
类型：发明
国别省市：北京;11