农药组合物制造技术

描述了组合物，其包含a)至少两种水溶性农药，b)通过i)甘油、ii)至少一种二羧酸和iii)至少一种单羧酸的共聚反应获得的一种或多种共聚物，和c)水，d)任选的共溶剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】农药组合物本专利技术涉及含水、贮存稳定的包含共聚物的农药组合物。农药(杀疥虫剂、杀菌剂、杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂、杀软体动物药剂、杀线虫剂和杀鼠剂)是化学或天然物质，其透入植物细胞、植物组织或者植物中或植物上的寄生有机体，并伤害和/或破坏它们。占农药的最大部分的是除草剂，然后是杀昆虫剂和杀真菌剂。农药通常以液体或固体浓缩制剂(配制剂)的形式使用，其对于使用者而言方便了操作或使得活性成分更有效。所述配制剂在被使用前通常用水稀释，并随后通过喷雾应用撒播。水溶性浓缩物(可溶的液体，简称为SL)是农药制剂的一种特别重要的形式。它们特别是对于除草剂很重要，其中农药经常以水溶性碱金属盐或铵盐使用，其通过用适当的碱中和除草剂的酸形式获得。由于在农业中(尤其是自从引入除草剂-抗性、基因修饰的经济植物之后)广泛使用除草剂，近年来有抵抗力的阔叶杂草和禾本科杂草的种群的加快发展，它们不再能够仅用一种除草剂防治。克服该问题的一种选择方案是同时使用两种或更多种的除草剂，就此通过它们的不同作用模式的特性也能防除对特定除草剂具有抗性的杂草。在农业中经常以喷雾桶中的混合物联用两种或更多种农药，即所谓的“桶混法”。在此，所述各个配制剂用水在喷雾桶中混合，然后共同施用。该过程带有其特定的缺点。一方面，可能出现相容性问题，导致农药或其它配制剂成分的分离或沉淀。另一方面，农药的效果可能受到不希望的影响，例如，存在于每一种配制剂中却在一起不相容的佐剂在作用中被抵消或被增强，表现为降低的有效性或对于经济植物不希望的效果的增强，其可能引起植物损害。为了消除该问题，加强开发了所谓的联合配制剂，其考虑所使用的各种农药的特性并包含彼此匹配的成分，以便保证最佳的作用方式和植物安全。然而，该任务通常是困难的，因为视情况必须联用彼此不相容的活性成分，这不可避免地提高了不相容的风险。这已经表明，例如，以分离、沉淀或增稠的形式使得所述配制剂无用。特别困难的是在稳定的SL配制剂中将两种或更多种活性成分以它们的水溶性盐的形式联合。WO03/000055描述了包含作为佐剂的由甘油、羧酸和二羧酸构成的共聚物的农药制剂。这些共聚物显著增强了农药的效果，并且特别是它们的低毒性和高环保性。WO2011/029561描述了由甘油、羧酸和二羧酸构成的共聚物与两性表面活性剂一起作为佐剂在例如草甘膦配制剂中的联用。WO2005/87007A1描述了由经定义比例的草甘膦和植物生长素除草剂组成的配制剂。在制备这些组合物中可使用各种表面活性剂；没有提及式(I)的共聚物。WO2010/102102A1描述了使用烷基多糖苷(APGs)用于制备稳定的含水电解质农药混合物。WO2010/123871A1描述了草甘膦铵盐和2,4-D铵盐的在经定义的pH下贮存稳定的均质含水除草剂制剂。WO2010/151622A2教导草甘膦盐与麦草畏盐在含水配制剂中的联合，其同样在经定义的pH下是贮存稳定的。前述联合配制剂的缺点是所使用的表面活性剂经常不能满足当前关于毒理学和生态毒理学安全性的严格要求，例如诸如对眼睛减小的刺激。目的是开发贮存稳定的包含至少两种水溶性农药并基于就毒理学和生态毒理学优选的减小眼睛刺激的表面活性剂体系的含水农药组合物，所述体系同时能够增强所包含的农药的生物效果。令人惊奇地该问题由此解决，即通过包含由甘油、至少一种二羧酸和至少一种单羧酸的共聚反应获得的一种或多种共聚物的农药组合物。本专利技术提供组合物，其包含a)至少两种水溶性农药，b)通过下列组分的共聚反应获得的一种或多种共聚物i)甘油，ii)至少一种二羧酸，和iii)至少一种单羧酸，和c)水，d)任选的共溶剂。用于本专利技术目的的水溶性农药是于室温(25℃)下在水中溶解度为至少50g/l，优选至少100g/l的农药。适宜的水溶性农药优选是具有酸官能团的除草剂的水溶性盐，所述除草剂如三氟羧草醚、氯氨吡啶酸、杀草强、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨膦、双草醚、除草定、溴苯腈、bicyclopryon、草灭畏、二氯吡啶酸、2,4-D、2,4-DB、麦草畏、2,4-滴丙酸、野燕枯(difenzoquat)、敌草快、茵多杀、噁唑禾草灵、麦草氟、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、蔓草磷、草铵膦、草甘膦、甲咪唑烟酸、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、辛酸、百草枯、壬酸、氨氯吡啶酸、喹禾灵、2,3,6-TBA、和三氯吡氧乙酸。在此特别优选的是2,4-D、灭草松、麦草畏、氟磺胺草醚、草甘膦、草铵膦、MCPA、和百草枯的水溶性盐。在所述水溶性盐中特别优选的是碱金属盐和铵盐，其再次优选钾、铵、二甲基铵、异丙基铵，和(2-羟乙基)三甲基铵盐。在所述组合物中特别优选作为组分a)的是仅由两种水溶性除草剂的联用。在这些二元联合中，在每种情况下再次优选草甘膦和2,4-D、草甘膦和麦草畏、草甘膦和氟磺胺草醚、草甘膦和草铵膦、2,4-D和麦草畏、草铵膦和2,4-D以及还草铵膦和麦草畏，且在每种情况下特别优选的是草甘膦和2,4-D以及还草甘膦和麦草畏。在这些组合物中所述两种水溶性除草剂的比例优选介于9:1和1:9，特别优选8:2至2:8，且特别是优选7:3至3:7。这些说明涉及水溶性除草剂的酸当量。用于制备本专利技术的农药组合物，组分a)的农药可以作为在水中可溶的盐使用，或者以其本身不溶的酸形式除草剂使用且只有通过添加适宜的碱转化为水溶性盐。此种组合物以这两种途经的制备是技术人员已知的。本专利技术的制剂适合，例如，用于处理阔叶杂草和/或禾本科杂草，尤其是在对多于一种除草剂具有抗性的经济植物(所谓的多-除草剂-抗性的基因修饰的植物)的农作物中使用。优选的组分b)的共聚物通过下列组分的共聚反应获得i)甘油，ii)至少一种二羧酸，和iii)至少一种按照式(I)的单羧酸R1-COOH(I)，其中R1是(C5-C29)-烷基；(C7-C29)-烯基；苯基或萘基，并且包含19.9至99重量％的组分i)，0.1至30重量％的组分ii)，和0.9至80重量％的组分iii)。优选的组分ii)的二羧酸选自芳族二羧酸。特别优选的组分ii)的二羧酸选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸。优选的组分iii)的单羧酸选自式(I)(式R1-COOH)的单羧酸，其中R1优选烷基或烯基基团且特别优选直链烷基或烯基基团。进一步优选式(I)单羧酸中的R1，如果其为烷基或烯基基团，则具有8至22个碳原子。特别优选的是其中R1为具有8至22个碳原子的脂族烷基残基的式(I)单羧酸。尤其特别优选式(I)的单羧酸选自椰子脂肪酸或牛油脂肪酸。组分b)的共聚物的制备描述于例如EP1379129和WO03/000055。所述组分b)的共聚物可以用于制备具有突出的贮存稳定性的至少两种水溶性农药的含水农药组合物。此外，与现有技术相比，通过组分b)的共聚物的使用所述配制剂对眼睛的刺激明显降低。羧酸组分b)的共聚物还用作为佐剂并提高存在于羧酸组合物中的组分a)农药的生物效果。其它应用技术优点例如是低粘度以及在水中良好的溶解行为。任选地包含的共溶剂d)可以涉及单溶剂或两种或更多种溶剂的混合物。对此适宜的是与含水农药组合物相容并形成均相的所有极性溶剂。适宜的共溶剂的实例是一元醇类本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含a)至少两种水溶性农药，b)通过下列组分的共聚反应获得的一种或多种共聚物i)甘油，ii)至少一种二羧酸，和iii)至少一种单羧酸，和c)水，d)任选的共溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.02.04 DE 102012002272.71.组合物，其包含a)于25℃具有水溶解度至少50g/l的至少两种水溶性农药，b)通过下列组分的共聚反应获得的一种或多种共聚物i)甘油，ii)至少一种二羧酸，和iii)至少一种单羧酸，c)水，和d)共溶剂，其中组分a)的所述水溶性农药是两种除草剂草甘膦和2,4-D或草甘膦和麦草畏的组合，其中所述两种水溶性除草剂的比例介于9:1和1:9，基于这两种水溶性除草剂的酸当量，其中组分ii)的二羧酸选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸，其中组分iii)的单羧酸选自椰子脂肪酸或牛油脂肪酸，和其中所述共溶剂d)选自下组：二元醇和三元醇。2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分b)的所述一种或多种共聚物包含19.9至99重量％的组分i)，0.1至30重量％的组分ii)，和0.9至80重量％的组分iii)。3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述共溶剂d)选自下组：丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇和混合的聚亚烷基二醇。4.如权利要求3所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·瓦克尔，
申请(专利权)人：科莱恩金融BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：维尔京群岛;VG