茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法及产品技术

本发明专利技术公开了一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法，包括：将催化剂、茶皂素以及癸酸酰氯加入到有机溶剂中，进行酯化反应，直至反应完全；后处理得到茶皂素癸酸酯表面活性剂。本发明专利技术还提供了一种由上述制备方法制备得到的表面活性剂。本发明专利技术的制备工艺简单，环境友好，由该方法制备得到的茶皂素癸酸酯表面活性剂具有更好的表面活性，有较好的市场前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法，包括：将催化剂、茶皂素以及癸酸酰氯加入到有机溶剂中，进行酯化反应，直至反应完全；后处理得到茶皂素癸酸酯表面活性剂。本专利技术还提供了一种由上述制备方法制备得到的表面活性剂。本专利技术的制备工艺简单，环境友好，由该方法制备得到的茶皂素癸酸酯表面活性剂具有更好的表面活性，有较好的市场前景。【专利说明】茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法及产品
本专利技术涉及表面活性剂制备
，具体是涉及一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法及产品。
技术介绍
表面活性剂具有分散、渗透、增溶、起泡等性能，广泛应用于食品、医药、农药、日化、选矿、油田等领域，其种类和消耗量日益增加。但是长期以来人们一直使用人工合成的表面活性剂，对人体健康和环境存在较大的威胁。无毒、易降解的表面活性剂越来越受到人们重视。羧酸盐表面活性剂可通过天然原料合成，易生物降解，一直受到人们青睐。但普通羧酸盐阴离子表面活性剂存在酸性条件下不稳定甚至失去表面活性等缺陷。茶皂素又名茶皂苷，是一类齐墩果烷型五环三萜类皂苷化合物，由皂苷元、糖体和有机酸三部分组成，广泛存在于山茶科植物的根、茎、叶、花、果中。茶皂素是一种性能良好的天然表面活性剂，它可广泛应用于轻工、化工、农药、饲料、养殖、纺织、采油、采矿、建材与高速公路建设等领域，用于制造乳化剂、洗洁剂、农药助剂、饲料添加剂、蟹虾养殖保护剂、纺织助剂、油田泡沫剂、采矿浮选剂以及加气混凝土稳泡剂与混凝土外加剂-防冻剂等。我国的油茶籽产量居世界首位，提取茶油后的副产物油茶籽柏中，茶皂素的含量可达10%左右，充分推进茶皂素的深度加工，对综合利用油茶资源，具有十分重要的社会效益和经济价值。茶皂素是性能良 好的天然非离子表面活性剂，它具有降低水的表面张力、乳化、分散、润湿等性能，所形成的乳液粒子小，分布均匀，稳定性好；另外，茶皂素具有较强的起泡能力，稳泡性能好。茶皂素分子中有大量的羟基等可修饰基团，可通过化学改性扩大其应用范围，克服茶皂素使用过程中的不足。目前对茶皂素化学改性的研究也越来越多。例如，申请公布号为CN102030806A的专利文献中公开了一种茶皂苷高级脂肪酸酯的制备方法，在催化剂存在的情况下，将茶皂苷与高级脂肪醇混合、反应，分离催化剂后获得茶皂苷高级脂肪酯。申请公布号为CN102030803A的专利文献中公开了一种茶皂苷衍生物的制备方法，由以下步骤制备而成:(1)取三苯基氯甲烷与茶皂苷反应；然后，加入溴苄与茶皂苷反应；(2)取三溴化磷与糖反应；再与溴苄反应；(3)取步骤(1)制备得到的茶皂苷和步骤(2)制备得到的糖混合，再加入三苯甲基脱保护剂，反应；然后，在催化剂存在的情况下，加入苄基脱保护剂，反应，得到茶皂苷衍生物。然而上述两种针对茶皂素的改性方法，均具有各自的缺陷:例如CN102030806A中公开的方法中，采用的催化剂为N，N- 二环己基碳二亚胺与4- 二甲胺基吡啶的混合物，一方面N，N- 二环己基碳二亚胺对皮肤和眼睛具有刺激性，对现场人员的健康威胁较大；另一方面，N，N-二环己基碳二亚胺价格昂贵，制备茶皂苷高级脂肪酸酯的成本较高，不适于工业化大量生产。CN102030803A中公开方法中，不仅高刺激性和高毒性的溴苄、三溴化磷，而且工艺较为复杂，制备成本较高，工业化非常困难，且制备得到的改性表面活性剂无法满足目前对表面活性剂的多种需求。因此，开发一种多功能、环境友好的表面活性剂，具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术提供了一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法，该方法制备工艺简单，环境友好，由该方法制备得到的茶皂素癸酸酯表面活性剂具有更高的表面活性，适于作为增溶剂和乳化剂使用，且反应条件易于控制，可用于工业化生产。一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法，包括:将催化剂、茶皂素以及癸酸酰氯加入到有机溶剂中，进行酯化反应，反应完成后，后处理得到茶皂素癸酸酯表面活性剂。为实现最终产物茶皂素癸酸酯的分离，可选用多种后处理方法，为便于操作，作为一种优选的技术方案，所述的后处理方法包括:(I)将大孔树脂加入到酯化反应完成后的反应体系中，利用大孔树脂吸附其中的茶皂素癸酸酯，吸附完成后，过滤得到吸附有茶皂素癸酸酯的大孔树脂；(2)将吸附有茶皂素癸酸酯的大孔树脂溶解到解析剂中，进行解析反应，过滤，去除解析液中的溶剂，得到茶皂素癸酸酯表面活性剂。为去除未反应癸酸酰氯，提高最终得到的茶皂素癸酸酯表面活性剂的纯度，可选用通过调节体系中的PH值，对体系中的产物进行分离；作为优选，在加入大孔树脂前，可采用将酯化反应完成后的反应液酸化，调整反应液的PH值为4或4以下，用石油醚和乙酸乙酯混合溶剂萃取以癸酸的形式除去未反应的癸酸酰氯，然后再用大孔树脂进行上述处理。所述的催化剂可选用酯化反应常用的酸性催化剂或者碱性催化剂中的至少一种；常用的酸性催化剂可选用无机酸或有机酸，例如可选择稀盐酸、稀硫酸、醋酸等，常用的碱性催化剂可选用无机碱或者有机碱，例如无机碱可选用碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、醇钠等，有机碱可选用三乙胺、吡啶或者二乙胺等。 所述的有机溶剂可选用多种对反应底物具有较好溶解性的溶剂，为便于反应的快速进行，优选的有机溶剂包括N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMS0)、丙酮等中的至少一种。所述的酯化反应的温度可在常温下进行，也可适当加热。为便于控制，所述的酯化反应的温度优选为20-30摄氏度，温度过高容易导致发生副反应，且高温条件会增加制备成本和控制难度。酯化反应的反应时间根据实际反应底物的不同而有所不同，可根据实际需要确定。加入的癸酰氯以及催化剂的摩尔量可根据实际需要确定，可通过控制上述两者的加入量，改变茶皂素上羧基的取代度，得到部分酯化或者全部酯化的改性茶皂素酯化产物，以满足不同的使用场合需求。为避免原料浪费，降低茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备成本，所述的茶皂素、癸酰氯以及催化剂加入的摩尔比优选为1:0.5-50:0.5-50。为进一步节省原料，作为进一步优选，所述的茶皂素、癸酰氯以及催化剂加入的摩尔比优选为1:1-15:1-15，在常温状态下，茶皂素和癸酰氯摩尔比达到1:20左右时，茶皂素上的活性较高的羟基基本反应完毕，所以再进一步优选为1:5-8:10-20。大孔树脂又称全多孔树脂，是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成，聚合物形成后，致孔剂被除去，在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴。因此大孔树脂在 干燥状态下其内部具有较高的孔隙率，且孔径较大，在100~1000nm之间。为提高大孔树脂对目标产物的吸附效率，后处理过程中，大孔树脂一般选用非极性大孔树酯。优选的非极性大孔树酯包括AB-8型大孔吸附树酯，AB-8型大孔吸附树酯可选择性吸附反应得到的茶皂素癸酸酯，且后续解析过程效率高，容易控制。加入的大孔树酯的质量需要根据实际吸附效果确定，一般以将体系中的茶皂素癸酸酯吸附完全为准，吸附过程中可通过TLC实时监测，直至吸附完成。当酯化反应的反应液的浓度较高时，在加入大孔树酯前，可通过加入水将酯化反应得到的反应液的浓度作适当稀释，以便于大孔树酯的均匀吸附，防止由于浓度过高，导致杂质同步被吸附。后处理过程中中，所述的吸附温度一般本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种茶皂素癸酸酯表面活性剂的制备方法，包括：将催化剂、茶皂素以及癸酸酰氯加入到有机溶剂中，进行酯化反应，反应完成后，后处理得到茶皂素癸酸酯表面活性剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘松柏，冯进，陈盈，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：