具有改进的透明度的抗冲聚(亚芳基醚)树脂制造技术

本发明专利技术旨在包括聚(亚芳基醚)、烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物、烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物、一种或多种光学增强剂、和烃树脂的组合物。该组合物的特征在于下列性质中的至少一个：根据ASTM?D3763-08测得的至少20焦耳的多轴冲击、根据ASTM?D1003-00测得的15%或更少的百分比雾度、和根据ASTM?D1003测得的75%或更多的透光百分率。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有改进的透明度的抗冲聚(亚芳基醚)树脂专利技术背景含有聚(亚芳基醚)和苯乙烯类嵌段共聚物的组合物是已知的，并且因为它们相对于任一単独的树脂类型都有改善的性质而非常受重视。例如，授权给Lauchlan的美国专利3，660，531描述了聚苯醚与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物，并且教导该共混物显示出改善的熔体加工性质以及抗冲性，而不损害未改性的聚苯醚的期望的热变形温度和挠曲模量。作为另一例子，授权给Shiraki等人的美国专利5，234，994描述聚苯醚、乙烯基芳族烃和共轭二烯的嵌段共聚物和聚苯乙烯的共混物。描述到，该共混物提供改善的透明度、抗冲击性、表面硬度、耐热性和光泽。仍然作为另ー实例，授权给Adedeji等的美国专利6，274，670描述包括聚苯醚树脂、非弹性苯乙烯类树脂和不饱和的弹性苯乙烯类嵌段共聚物的组合物。当所述非弹性苯乙烯类树脂是具有至少50wt%苯乙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物时，这些组合物是半透明的，并显示出增强的加工性。尽管有了这些发展，但是浅色、低雾度、抗冲性和阻燃的聚(亚芳基醚)仍是难以达成的目标。虽然光学增强剂与阻燃剂一起可以赋予树脂改进的透明度和较低的雾度，但是相对于没有这些添加剂的树脂，它们还导致了树脂具有降低的抗冲性等级。因此，在包装和医疗保健エ业中尤其需要显示出改善的光学透明度和抗冲性的平衡的聚(亚芳基醚)共混物。专利技术概述甚至在已知会降低抗冲性的其它添加剂 的存在下，使用抗冲改性剂可以制备具有高水平的光学透明度和抗冲性二者的树脂。抗冲改性剂包括星形嵌段共聚物(radicalblock copolymer)和线性嵌段共聚物。甚至在其它添加剂(如苯偶姻、亚磷酸三癸基酯和间苯二酚(双二苯基磷酸酷))的存在下，在共混物中另外地使用氢化烃树脂或氢化萜烯树脂导致了多轴冲击耐性等级的显著改善，并且在产品树脂中保持了低水平的雾度和高透光百分率。因此，本专利技术g在包含下列物质的组合物:(a)聚(亚芳基醚)；(bl)烯基芳族単体和共轭二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50，000至约70，000原子単位的数均分子量；(b2)烯基芳族単体和共轭二烯的线性嵌段共聚物；其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中(bl)与(b2)的比例为0.5:1 至 4:1 ；(C) ー种或多种光学增强剂；和(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂；其中所述组合物的特征在于下列性质中的至少ー个:(i)至少20J的多轴冲击，根据ASTM D3763-08测得；(ii) 15%或更少的百分比雾度，根据ASTM D1003-00测得；和(iii) 75%或更多的透光百分率，根据ASTM D1003测得。本专利技术还g在制备这类组合物和由这类组合物形成的制品的方法。本专利技术的具体说明将所有引用的专利、专利申请和其它參考文献通过參考全部并入本申请。然而，如果本申请中的术语与并入的參考中的术语相矛盾或冲突，则本申请的术语优先于并入參考的有冲突的术语。本申请公开的所有范围包括端点，且端点可独立地彼此组合。除非本申请另外说明或与上下文明显矛盾，否则在描述本专利技术的上下文中(尤其是在所附权利要求的上下文中)使用的术语“ー个”，“ー种”和“该”(a，an，the)以及类似的指代词，应该解释为涵盖単数和复数二者。还应注意到，本申请中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、量或重要性，而是用于将ー个要素与另ー个区分开来。与数量联用的修饰语“约”包括所述值，并且具有通过上下文指示的意义(即它包括与特定量的测试值相关的误差度)。本申请所使用的重量百分数是基于100重量百分数的组合物。组分(a)聚(亚芳基醚)所述组合物包含聚(亚芳基醚)。在一些实施方式中，用于形成组合物的聚(亚芳基醚)包含具有式的重复结构单元，其中对于各结构单元，每个Z1独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；和每个Z2独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基。本申请所用的术语“烃基”，无论是単独使用，还是作为另ー术语的前缀、后缀或片段(fragment)，都是指仅含有碳和氢的残基。所述残基可为脂族或芳族的直链、环状、双环、支化的、饱和的、或不饱和的。它也可含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的和不饱和的烃部分的组合。然而，当将烃基残基描述为“取代的”吋，除了取代残基的碳和氢原子之外，它还可以含有杂原子。因此，当将烃基残基具体地描述为取代的时，该烃基残基也可含有南素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基团、酷基、氨基、酰胺基、磺酰基、次硫酰基(sulfoxyl group)、磺酰胺基、氨磺酰基、羟基、烷氧基等，且它可在烃基残基的主链中含有杂原子。聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基端基的分子，所述端基通常位于羟基的邻位。也常常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基，它通常从其中存在四甲基联苯醌副产物的反应混合物中获得。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)包含TMDQ端基，其含量为小于5wt%,特别地为小于3wt%,更特别地为小于lwt%,基于聚(亚芳基醚)的重量。在一些实施方式中，对于每摩尔聚(亚芳基醚)，聚(亚芳基醚)平均包含约0.7摩尔至约2摩尔、特别地为约I摩尔至1.5摩尔的链端羟基。 聚(亚芳基醚)的形式可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、以及包含前述中的至少ー种的组合。聚(亚芳基醚)包括聚苯醚，该聚苯醚包含任选地与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元结合的2，6- 二甲基-1，4-亚苯基醚单元。在ー些实施方式中，聚(亚芳基醚)是未官能化的聚(亚芳基醚)。未官能化的聚(亚芳基醚)是由ー种或多种酚的聚合产物组成的聚(亚芳基醚)。术语“未官能化的聚(亚芳基醚)”不包括官能化的聚(亚芳基醚)如酸官能化的聚(亚芳基醚)和酐官能化的聚(亚芳基醚)。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)包含聚(2，6- 二甲基-1，4-亚苯基醚)。通过单羟基芳族化合物(如2，6-二甲基苯酚和/或2，3，6-三甲基苯酚)的氧化偶联，可以制备聚(亚芳基醚)。对于这类偶联，通常使用催化剂体系。它们可以含有重金属化合物，如铜化合物、锰化合物、或钴化合物，所述重金属通常与ー种或多种配体结合，如伯胺、仲胺、叔胺、卤化物、或前述中的两种或更多种的组合。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.2分升每克至约1.0分升每克，其采用乌式粘度计在氯仿中于25°C测得。在一些实施方式中，聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.3分升每克至约0.6分升每克。当聚(亚芳基醚)为聚(2，6- 二甲基-1，4-亚苯基醚)时，约0.3分升每克至约0.6分升每克的特性粘度可对应于约16，000原子质量单位至约25，000原子质量单位的数均分子量。在一些实施方式中，组合物包含小于或等于2wt%、特别地为小于或等于lwt本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含：(a)聚(亚芳基醚)；(b1)烯基芳族单体和共轭二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50,000至约70,000原子单位的数均分子量；(b2)烯基芳族单体和共轭二烯的线性嵌段共聚物；其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中(b1)与(b2)的比例为0.5:1至4:1；(c)一种或多种光学增强剂；和(d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂；其中所述组合物的特征在于下列性质中的一个或多个：(i)至少20J的多轴冲击，根据ASTM?D3763?08测得；(ii)15%或更少的百分比雾度，根据ASTM?D1003?00测得；(iii)75%或更多的透光百分率，根据ASTM?D1003测得。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.03 US 13/153,0671.组合物，其包含: (a)聚(亚芳基醚)； (bl)烯基芳族単体和共轭二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有约50wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元和约50，000至约70，000原子单位的数均分子量； (b2)烯基芳族単体和共轭二烯的线性嵌段共聚物；其中所述线性嵌段共聚物具有约55wt%至约70wt%的源自所述烯基芳族单体的重复单元；其中(bl)与(b2)的比例为0.5:1至 4:1 ; (C) ー种或多种光学增强剂；和 (d)选自氢化脂环烃树脂和氢化萜烯树脂的烃树脂； 其中所述组合物的特征在于下列性质中的ー个或多个: (i)至少20J的多轴冲击，根据ASTM D3763-08测得； (ii)15%或更少的百分比雾度，根据ASTM D1003-00测得； (iii)75%或更多的透光百分率，根据ASTM D1003测得。2.权利要求1的组合物，其中所述聚(亚芳基醚)包含2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元、2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元、或它们的组合。3.权利要求2的组合物，其进ー步地包含(e)阻燃剂。4.权利要求3的组合物，其中(e)是卤化阻燃剂或含磷阻燃剂。5.权利要求4的组合物，其中(e)是选自间苯二酚(双二苯基磷酸酷)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)的含磷阻燃剂。6.权利要求2或5的组合物，其中(bl)与(b2)的比例为1:1至3:1。7.权利要求6的组合物，其中(c)包含(Cl)和(c2)，其中: (cl)是a-羟基酮，它选自羟丙酮(1-羟基-2-丙酮；化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、こ偶姻(3-羟基-2- 丁酮；CAS注册号513-86-0)、2_羟基苯こ酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯こ酮CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-こ酮(CAS注册号2431-02-9);和 (c2)是三烃基亚磷酸酯P(OR11)3，其中毎次出现的R11独立地为C1-C1JS基，其中(c2)选自亚磷酸三辛基酷、亚磷酸三癸基酷、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酷、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酷。8.权利要求7的组合物，其中(Cl)是苯偶姻，(c2)选自亚磷酸三辛基酷、亚磷酸三癸基酷(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酷、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酷。9.权利要求8 的组合物，其中(d)为 ARKON P-125、ARKON P-140 或 CLEARON P-150。10.权利要求9的组合物，其进ー步地包含ー种或多种添加剤，所述添加剂选自稳定剂、脱模剂、加工助剂、防滴剂、成核剂、UV阻断剂、染料、颜料、抗氧化剂、防静电剂、发泡剂、矿物油、金属减活剂、防粘连剂等、和它们的组合。11.权利要求10的组合物，其进ー步地包含选自纳米滑石、蒸气沉积二氧化硅、和纳米粘土的填料。12.权利要求1的组合物，其中:(a)所述聚(亚芳基醚)包含聚(亚苯基醚)；(bl)是 KK38 ； (b2)是 Tuftec H1043，其中(bl)与(b2)的比例为 1.5:1 至 2.5:1; (c)包含苯偶姻(Cl)和亚磷酸三癸基酯(c2，TDP);和 (d)选自ARKON P-125?、ARKON P-140?、和 CLEARON P-150?, 进ー步地包含非卤化阻燃剂(e)，它选自间苯二酚(双二苯基磷酸酷)(RDP)和双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。13.权利要求12的组合物，其中(e)是RDP。14.权利要求12的组合物，其中(bl)与(b2)的重量百分数比例为1.75:1至2.25:1。15.权利要求12的组合物，其中(bl)与(b2)的重量百分数比例为1.9:1至2.1:1。16.权利要求2的组合物，其包含:30wt% 至 60wt% 的(a)；12wt% 至 36wt% 的(bl)； 6wt%至18wt%的(b2)，其中(bl)与(b2)的重量百分数比例为2.25:1至1.75:1 ;0.lwt% 至 lwt% 的(C·);和2wt% 至 15wt% 的(d)。17.权利要求16 的组合物，其中(d)为 ARKON P-125,ARKON P-140 或 CLEARON P-150。18.权利要求16的组合物，其中(c)包含(Cl)和(c2)，其中: (cl)是a-羟基酮，它选自羟丙酮(1-羟基-2-丙酮；化学文摘服务社(CAS)注册号116-09-6)、こ偶姻(3-羟基-2- 丁酮；CAS注册号513-86-0)、2_羟基苯こ酮(CAS注册号528-24-1)、苯偶姻(2-羟基-2-苯基苯こ酮CAS注册号119-53-9)、2-羟基-1-苯基-2-对甲苯基-こ酮(CAS注册号2431-02-9);和 (c2)是三烃基亚磷酸酯P(OR11)3，其中毎次出现的R11独立地为C1-C1JS基，其中(c2)选自亚磷酸三辛基酷、亚磷酸三癸基酷、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酷、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酷。19.权利要求18的组合物，其中(Cl)是苯偶姻，(c2)选自亚磷酸三辛基酷、亚磷酸三癸基酯(TDP)、亚磷酸三-十二烷基酯、亚磷酸苯基二癸基酷、亚磷酸癸基二苯基酯、亚磷酸三苯酯、和亚磷酸三甲苯酷。20.权利要求19的组合物，其包含0.2wt%至0.9wt%的苯偶姻(Cl)和0.01wt%至0.6wt% 的(c2)，其中(c2)是 TDP。21.权利要求16的组合物，其进ー步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃剂。22.权利要求21的组合物，其中(e)是卤化阻燃剂或含磷阻燃剂。23.权利要求22的组合物，其中(e)是间苯二酚(双二苯基磷酸酷)(RDP)或双酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。24.权利要求17的组合物，其中:(b...

【专利技术属性】
技术研发人员：KG巴尔福，
申请(专利权)人：沙伯基础创新塑料知识产权有限公司，
类型：
国别省市：