【技术实现步骤摘要】
一种可循环再生的高分子量聚水杨酸酯类绿色材料
[0001]本专利技术属于绿色高分子聚酯材料合成领域,具体涉及到Lewis碱与硫脲(脲)在合适的有机溶剂中催化水杨酸类内酸酐酯单体开环聚合制备可循环再生高分子量聚水杨酸类材料。
技术介绍
[0002]水杨酸类高分子聚酯(PSA)是一类重要的聚合物材料。其骨架结构为水杨酸,是一种芳香族β
‑
羟基酸,具有良好的消炎镇痛、治疗疟疾等药理活性
[1]。此外,不同取代基的水杨酸如5
‑
氯水杨酸(5
‑
Cl
‑
SA)是用于缓解疼痛的前药Meseclazone和Seclazone的药物活性部分
[2]。4
‑
三氟甲基水杨酸(4
‑
CF3‑
SA)是一种血小板抗聚集剂
[3]。4
‑
三氟甲基水杨酸可同时抑制血小板环氧合酶和c
‑
AMP磷酸二酯酶活性
[4]。聚水杨酸酯类材料具有良好的生物相容性及降解性,是一类具有广泛运用前景的绿色材料。
[0003][0004]此外PSA聚合物主链上酯基与苯环直接相连,这与商业上运用广泛的聚苯乙烯(PS)
[5]、对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
[6
‑
7]的主链骨架结构相似(式Ⅰ)。通过开环聚合的方法制备的PSA可以作为具有高T
g
的聚合物从而加工成有价值的产品,
[0005]目前,聚水杨酸材料的制备依旧存 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种可循环再生的高分子量聚水杨酸酯类绿色材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:聚合反应在常温惰性气体氛围中进行,将Lewis碱(LB)与硫脲或脲(TU or U)催化剂以及引发剂ROH或R2NH按比例加入反应瓶,加入合适的反应溶剂,充分搅拌后,再加入水杨酸内酸酐酯类单体(R
‑
SAOCA)进行聚合反应,监测单体转化完成后,将聚合反应液在反应液在沉淀剂中沉淀、离心并干燥得到聚合产物——聚水杨酸类材料。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,具有不同取代基的水杨酸内酸酐酯类单体(R
‑
SAOCA)单体包括但不限于式Ⅱ所示的SAOCA、5
‑
MeSAOCA、4
‑
MeSAOCA、3
‑
MeSAOCA、5
‑
MeOSAOCA、4
‑
MeOSAOCA、5
‑
ClSAOCA、5
‑
BrSAOCA、4
‑
FSAOCA、4
‑
CF3SAOCA、5
‑
NH2OSAOCA、4
‑
NH2SAOCA、5
‑
NO2SAOCA、NapSAOCA、3,5
‑
t
BuSAOCA等。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,水杨酸内酸酐酯类单体(R
‑
SAOCA)优选为SAOCA、5
‑
MeSAOCA、4
‑
MeSAOCA、3
‑
MeSAOCA、4
‑
FSAOCA、4
‑
CF3SAOCA。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,LB催化剂的结构如式(Ⅲ)中所示,包括8种不同结构的卡宾、磷腈、叔胺、亚胺等;LB优先为NHC
‑
1或BEMP。催化剂中的TU(U)结构如式(Ⅲ)中所示,选自12中不同取代基的硫脲或脲;)中所示,选自12中不同取代基的硫脲或脲;5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂中,LB和TU或U的比例为LB:TU(U)摩尔比=0.5:0.5~0.5:5,优选为LB:TU(U)摩尔比=0.5:3;催化剂每摩尔LB对应50
‑
1300摩尔的单体。6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,引发剂选自含有羟基或胺基的引发剂R2OH或R2NH;R2OH包括单羟基引发剂:苄醇、正己醇、乙醇、苯酚、聚乙二醇单甲醚等;多羟基引发剂:季戊四醇、对苯二甲醇;羧酸引发剂:苯甲酸,甲酸等以及伯胺引发剂:正己胺、苄胺、金刚烷胺等。优选为苄醇。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,聚合反应中,单体为SAOCA,引发剂为苄醇;TU为TU
‑
3;LB优先为NHC
‑
1;LB和TU的比例为LB:TU=0.5:3;反应溶剂为THF;引发剂与单体的比例为1:50
‑
600;聚合反应中,单体为SAOCA,引发剂为苄醇;TU为TU
‑
3;LB优先为BEMP;LB和TU的比例为LB:TU=0.5:3;反应溶剂为THF/DMF混合溶剂;引发剂与单体的比例为1:700
‑
...
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