包含微动金属的含水组合物制造技术

公开了具有在20℃下1至100cP的粘度的含水组合物，所述组合物包含：(i)微动金属或其离子；(ii)螯合剂；和(iii)小于1重量％的游离碱，其中所述组合物包含0.01重量％至2重量％的有机酸盐；所述组合物的pH为9至12且所述微动金属与所述螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10。该组合物提供了对于变色和不稳定性技术问题的稳健的解决方案。

Aqueous compositions containing fretting metals

【技术实现步骤摘要】
包含微动金属的含水组合物本案是本申请人于2015年1月26日提交的申请号为201580006544.1、题为“包含微动金属的含水组合物”的专利申请的分案申请，该母案的全部内容通过引用并入本分案。专利
本专利技术涉及微动金属(尤其是银)的含水组合物。专利技术背景存在对于抗菌清洁组合物不断增长的需求。用于手部和身体的抗菌皂条和清洁剂越来越多地被消费者所优选。包含微动金属如银、铜或锌的抗菌清洁组合物针对多种细菌均非常有效。银是最广泛使用的。然而，某些金属，尤其是银在暴露于高pH、高温和强烈阳光时特别容易出现不稳定、变色、附聚或甚至在极端条件下相分离。通常，以ppm或甚至ppb(百万分之几/十亿分之几)水平包含这样的金属，这使得确保最小量呈现非活性是必要的。通常也难以确保银在组合物的基质内的均匀分布。这导致了用作传送载体(deliveryvehicle)的含水预混组合物的开发。这样的组合物的液态基料(liquidybase)使得在更精确的情况下施用(dose)和分布该微动金属变得容易。然而，变色(尤其是银)仍是问题，因为某些已知方法不提供稳健(robust)、有效和持久的解决方案。US2006240122A1(MinerEdwin)公开了聚果胶酸酯和EDTA(螯合剂)可用于使银离子稳定并延长抗菌效果。还公开了螯合银比非螯合银更好地分散。聚果胶酸酯与游离的钙和镁离子螯合。该配合物通过首先制备含氨的硝酸银混合物来制备。该申请还公开了包含水、银离子、聚果胶酸酯和EDTA的液体防腐剂组合物。US2012034314A1(LevisonLisaTurner)公开了固定(fixative)聚合物聚季铵盐-69可以使螯合金属离子结合到皮肤上较长时间。该螯合银化合物(例如丙烯酸银)悬浮于该聚合物中以形成粘性液体。US2011224120AA(Henkel)公开了银离子可通过使用未中和的脂肪酸来稳定。US2010/0143494(Clorox)公开了包含可溶银盐和烷醇胺或氨基醇的抗菌组合物。该组合物可以附加地包含氨基酸或氨基酸盐和表面活性剂。相比于现有技术的银配合物，该组合物具有附加的稳定性和活性。存在对于变色技术问题的稳健解决方案的未满足的需求。还存在对于不稳定性问题的解决方案的需求。专利技术概述我们已经确定的是包含微动金属的碱性含水组合物的稳定性可以被显著改进，并且变色的趋势还可以通过添加有机酸以降低该组合物的游离碱含量来控制。鉴于该组合物的碱性性质，一部分酸转变成盐。根据第一方面，公开了具有在20℃下1至100cP的粘度的含水组合物，所述组合物包含：(i)微动金属或其离子；(ii)螯合剂；和(iii)小于1重量％的游离碱含量，其中该组合物包含0.01重量％至2重量％的有机酸盐；该组合物的pH为9至12，所述微动金属与所述螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10。根据第二方面，公开了有机酸盐用于使含水组合物的颜色稳定的用途，所述含水组合物具有在20℃下1至100cP的粘度且包含微动金属、螯合剂和小于1重量％的游离碱。现在将详细地解释本专利技术。专利技术详述银、锌、铜和某些其它微动材料广泛用于抗菌组合物中。然而，这样的金属(尤其是银)的氧化物和某些盐对于pH、高温和光敏感。在这样的条件下，该金属倾向于变色以形成褐色、灰色或黑色颗粒。这些颗粒变得容易出现沉降和/或附聚。螯合剂如EDTA(乙二胺四乙酸)和DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)为组合物的颜色提供一定程度的稳定性但它们的效果有限。这表现为颗粒颜色的逐渐但可察觉的变化，且还通常表现为组合物本身的颜色向更深色调的变化。如背景部分所述，通常以非常低的水平施用银和这样的其它金属。该金属的分布在液体组合物如洗手皂、沐浴乳制剂和洗发水中通常是均匀的。然而，当特别涉及固体组合物如皂条时，难以确保少量金属在整个组合物的基质中均匀分布。含水预混组合物提供了稍微良好的解决方案，但鉴于它们对于附聚和变色的普遍趋势，这样的组合物具有有限的保存期限。我们已经确定的是游离碱含量对于组合物稳定性的作用。在游离碱含量小于1重量％时，颜色稳定性显著更好。在不希望被理论所束缚的情况下，据信较低的游离碱含量对螯合金属离子的离子平衡造成最小的干扰。据信较低的游离碱度含量使得螯合金属离子较不容易出现减少并使它们保持在溶液中，从而提供使颜色稳定的简单和有效的方法。令人惊奇地，还已经确定的是通过使用公开的组合物作为传递载体来制成的皂条，特别是铸熔皂条具有微动金属内容物(尤其是银)的高度均匀的分布。包含这样的金属(特别是银)的消费产品，尤其是皂条的变色的精确机理还不被很好地理解。假设的是化合物如氧化银的溶解度随着碱度增加而增加，这导致形成氢氧化银，其随后形成颜色更深的其它银化合物如银皂。相反，据信当控制碱度时，有助于使大部分银保持其活性形式。鉴于增强的颜色和物理稳定性，可以将所述组合物，尤其是预混组合物储存更长时间，且该技术益处有助于克服主要的供应链限制，因为该组合物可以大量制备并还可以长距离运输而无需担心气候条件的波动。微动金属微动效应(也称作微动作用)是通过使用极少量的化学物质来抑制或杀灭微生物的效果。多种金属表现出这样的效果。优选的金属是银、铜、锌、金或铝。银是特别优选的。在离子形式中，其可以任何适用的氧化态作为盐或任何化合物存在。所述含水组合物的优选实施方案具有10至6000ppm的微动金属。进一步优选的组合物具有100至3000ppm，更优选的组合物具有0.001至10重量％的微动金属。更优选的实施方案具有0.01至5重量％，还进一步优选的实施方案具有0.1至2重量％的微动金属。当该金属以化合物形式如银以乙酸银形式存在时；那么包含适当量的该化合物使得活性金属含量在宽且优选的范围内。优选的银化合物优选的银化合物是具有银离子溶解度至少1.0x10-4mol/L(在25℃下在水中)的水溶性银(I)化合物。如本文中所提及的银离子溶解度是源自在25℃下在水中的溶度积(Ksp)的值，其是在众多来源中报道的公知参数。更特别地，银离子溶解度[Ag+]，以mol/L给出的值可使用下式计算：[Ag+]＝(Ksp●x)(1/(x+1))其中Ksp是感兴趣的化合物在25℃下在水中的溶度积，且x表示每摩尔化合物的银离子摩尔数。已经发现的是具有至少1x10-4mol/L的银离子溶解度的银(I)化合物适合用于本文中。多种银化合物的银离子溶解度值在表1中给出：表1在一个或多个实施方案中，优选的银(I)化合物是氧化银、硝酸银、乙酸银、硫酸银、苯甲酸银、水杨酸银、碳酸银、柠檬酸银和磷酸银，特别感兴趣的是氧化银、硫酸银和柠檬酸银。在至少一个优选的实施方案中，该银(I)化合物是氧化银。该银化合物优选不为纳米颗粒、附着于纳米颗粒或部分夹层硅酸盐如皂土的形式。螯合物特征在于配位共价键。这些当非金属原子如氮和氧上的未键合的电子对填充待螯合的金属原子中的空d轨道时产生。金属原子上的价正电荷可通过结合的氨基酸配体的负电荷来平衡。使电子对键合到金属的空轨道中允许比金属将显示的价(或氧化值)更多的共价键。以这种方式成键被称为配位化学。这允许形成螯合物，条件是配体可与相同分子内的两个或多个部分键合和条件是存在促进螯合的适当化学反应。重要的因素是金属离子和螯合剂之间形成的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有在20℃下1至100cP的粘度的含水组合物，所述组合物包含：(i)微动金属或其离子；(ii)螯合剂；和(iii)小于1重量％的游离碱，其中所述组合物包含0.01重量％至2重量％的有机酸盐；所述组合物的pH为9至12且所述微动金属与所述螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10。

【技术特征摘要】
2014.01.29 EP 14152966.91.具有在20℃下1至100cP的粘度的含水组合物，所述组合物包含：(i)微动金属或其离子；(ii)螯合剂；和(iii)小于1重量％的游离碱，其中所述组合物包含0.01重量％至2重量％的有机酸盐；所述组合物的pH为9至12且所述微动金属与所述螯合剂的摩尔比为1:0.25至1:10。2.如权利要求1中所述的组合物，其中在所述组合物的LOVIBONDRYBN颜色标度上，红色分量不大于10。3.如权利要求1或2中所述的组合物，其包含0.001至10重量％的所述微动金属或其离子。4.如前述权利要求任一项中所述的组合物，其中所述组合物不含表面活性剂。5.如前述权利要求任一项中所述的组合物，其中所述微动金属是银、铜、锌或金。6.如权利要求5中所述的组合物，其中所述金属是银。7.如前述权利要求任一项中所述的组合物，其中所述螯合剂选自乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺二琥珀酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·M·阿加克赫德，N·库马，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL