有机电致发光器件及其制造方法技术

本说明书涉及有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物、使用其制造有机电致发光器件的方法以及有机电致发光器件，所述涂覆组合物包含：包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者和W的有机金属配合物；以及有机溶剂。

Organic Electroluminescent Devices and Their Manufacturing Methods

This specification relates to a coating composition of a hole injection or transmission layer or charge generation layer of an organic electroluminescent device, a method for manufacturing an organic electroluminescent device using the coating composition, and an organic electroluminescent device. The coating composition comprises an organic metal complex comprising at least one and W in Mo, V, Re, Ni and PT, and an organic solvent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机电致发光器件及其制造方法
本说明书涉及用于制造有机电致发光器件的方法和使用其制造的有机电致发光器件。
技术介绍
有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换为可见光的实例之一。有机发光现象的原理如下。当将有机材料层放置在阳极与阴极之间并且在两个电极之间施加电流时，电子和空穴分别从阴极和阳极注入到有机材料层中。注入到有机材料层中的电子和空穴复合以形成激子，并且当这些激子落回至基态时发光。利用这种原理的有机电致发光器件通常可以由阴极、阳极和放置在其间的有机材料层(例如包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层)形成。当使用真空法制造有机电致发光器件时，存在以下缺点：高的设备投资成本和工艺成本的负担非常高，将所述器件均匀扩大具有限制，以及由于在沉积期间材料被浪费而不是沉积在基底上的百分比高，所以材料的利用率低。同时，当使用溶液法制造有机电致发光器件时，存在以下优点：可以通过排除昂贵的沉积设备来降低制造成本，以及容易制造大面积器件。然而，与在沉积法中不同，当通过溶液法层合形成有机电致发光器件的层时，下层很可能被形成上层的过程损坏。换言之，下层的材料被溶液法中使用的溶剂或墨再次溶解，导致与上层混合或者使薄膜物理损坏的现象。为了防止这样的现象，采用在每个层中使用的溶剂以使彼此不具有溶解性，或者也可以添加通过对下层进行后处理来防止下层在形成上层时溶解的过程。在使用这样的溶液法方法制造的有机电致发光器件中，最常使用的空穴注入层材料是导电聚合物。这些导电聚合物本身不具有高溶解性，并且通常具有水溶液形式，因此，由于溶剂特性不同于上层中使用的有机溶剂，所以在某种程度上确保了可加工性。此外，当使用这些导电聚合物时，获得了相对低的工作电压。然而，这些导电聚合物通常使用具有低pH的酸性掺杂剂材料并且损坏作为下层的电极材料，并因此具有使寿命特性劣化的缺点。同时，作为形成空穴注入层的另一种方法，已知通过将离子材料或n型材料(例如TCNQ)掺杂到基于芳基胺的材料中而进行的形成空方法。然而，如上所述，该方法仍然具有后处理对溶剂或墨的耐受性的问题。
技术实现思路
技术问题本说明书涉及提供可以在使用溶液法制造有机电致发光器件时使用的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物、使用其制造有机电致发光器件的方法、以及使用其制造的有机电致发光器件。技术方案本说明书的一个实施方案提供了一种有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，所述涂覆组合物包含：包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者和W的有机金属配合物；以及有机溶剂。本说明书的另一个实施方案提供了一种用于制造有机电致发光器件的方法，其包括：准备基底；在基底上形成第一电极；在第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，以及还包括通过使用根据上述实施方案的涂覆组合物的涂覆方法在第一电极与有机材料层之间、在第二电极与有机材料层之间、或者当有机材料层以两个或更多个层存在时在有机材料层之间形成空穴注入或传输层或者电荷产生层。本说明书的另一个实施方案提供了一种有机电致发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，以及还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在第一电极与有机材料层之间、设置在第二电极与有机材料层之间、或者当有机材料层以两个或更多个层存在时设置在有机材料层之间，并且使用根据上述实施方案的涂覆组合物形成。本说明书的另一个实施方案提供了一种有机电致发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，以及还包括空穴注入或传输层或者电荷产生层，所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层设置在第一电极与有机材料层之间、设置在第二电极与有机材料层之间、或者当有机材料层以两个或更多个层存在时设置在有机材料层之间，并且由包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者和W的金属氧化物形成。有益效果在本说明书中，通过使用包含以下的涂覆组合物以形成有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层：包含钨(W)和一种或更多种类型的其他过渡金属的有机金属配合物；以及有机溶剂，在使用溶液法方法制造有机电致发光器件时可以提供这样的有机电致发光器件：其对电极(例如ITO电极)没有损坏，具有改善的界面特性，具有优异的耐溶剂性并因此具有延长的器件寿命。特别地，通过使用根据本说明书的实施方案的上述包含两种或更多种类型的金属的有机金属配合物，使用其形成的层的功函数改变，并因此，可以使电荷注入特性多样化。通过使溶剂在涂覆之后的干燥过程中被除去并且在热处理过程中有机金属配合物的有机材料配体与空气中的氧反应而被分解和除去，由用于涂覆的墨组合物获得的空穴注入或传输层或者电荷产生层最终以掺杂的金属氧化物形式存在，并因此，可以获得具有长的寿命的有机发光器件。此外，在对涂覆有涂覆组合物的膜进行热处理的过程期间，当配体在被氧化的同时分解时，中心金属元素与空气中的氧反应形成M-O-M键以产生MO3例如WO3或MoO3、NiO、Re2O7、V2O5形式，并且当由于通过金属原子本身的键合形成的M-M键而在一些部分中也产生了不同类型的氧化物例如W2O5或Mo2O5时，可以获得由氧缺乏引起的金属氧化物的掺杂效应(被称为一般金属氧化物掺杂机理)。尽管通过真空沉积由MoO3、WO3等形成的空穴注入层随着其厚度增加而具有快的驱动电压增加，并且特别是在30nm或更大时该层几乎充当绝缘体，但是使用根据本说明书的涂覆组合物制备的由金属氧化物形成的空穴注入或传输层或者电荷产生层由于上述掺杂效应而在整个金属氧化物薄膜中具有增加的电荷浓度和电荷迁移率，并因此，即使当厚度增加至30nm或更大时驱动电压也不会增加。此外，与当使用通过添加H2O2、NH4OH等使金属氧化物粉末本身(例如MoO3或V2O5)溶解的水溶液时相比，通过使用如上的有机溶剂，涂覆之后的薄膜形成特性优异，并且可以使用大量生产工艺(例如喷墨)，并且器件特性可以通过排除残留水分而增强。特别地，根据本说明书的实施方案，通过使用上述有机金属配合物，即使当部分地包含取代基如卤素基团时，也可以制备具有适当粘度和有利涂覆特性的墨，因为当所述有机金属配合物溶解在基于酮、基于醇或基于酯的溶剂时，取代基被溶剂取代，这有利于通过使用墨的涂覆方法制备空穴注入或传输层或者电荷产生层。附图说明图1为说明根据本说明书的一个实施方案的有机电致发光器件的图。图2示出了在使用根据本公开内容的一个实施方案的涂覆组合物形成薄膜时可以确定Mo-Mo键的XPS结果。101：基底201：阳极301：空穴注入层401：空穴传输层501：发光层601：电子传输层701：阴极具体实施方式在下文中，将对本说明书进行详细描述。在本说明书中，将某个构件放置在另一构件“上”的描述不仅包括某个构件邻接另一构件的情况，而且包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。在本说明书中，除非特别相反地说明，否则某一部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括另外的构成要素，并且不排除另外的构成要素。本说明书的一个实施方案提供了一种有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，所述涂覆组合物包含：包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者和W的有机金属配合物；以及有机溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，所述涂覆组合物包含：包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者和W的有机金属配合物；以及有机溶剂。2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中所述有机金属配合物包含：包含Mo、V、Re、Ni和Pt中的至少一者的有机金属配合物，和包含W的有机金属配合物。3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中在所述涂覆组合物中的总金属原子中，W的原子比率为10原子％至99.9原子％。4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中所述有机溶剂为基于醇的溶剂。5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中所述有机溶剂为基于酮的溶剂。6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中所述有机溶剂包括由以下通式1表示的溶剂：[通式1]在通式1中，n为1至20的整数，l和m各自为或者同时为0至5的整数，以及R1、R2、R3和R4各自为或者同时为氢原子、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的烯基、具有2至20个碳原子的炔基、具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至40个碳原子的芳基、具有2至40个碳原子的杂芳基或者具有1至20个碳原子的酯基。7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件的空穴注入或传输层或者电荷产生层涂覆组合物，其中所述有机溶剂包括以下中的至少一者：乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单己醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、乙二醇二己醚、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、乙二醇二乙酸酯、PEG600和三甘醇。8.一种用于制造有机电致发光器件的方法，包括：准备基底；在所述基底上形成第一电极；在所述第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在所述有机材料层上形成第二电极，以及还包括通过使用根据权利要求1至7中任一项所述的涂覆组合物的涂覆方法在所述第一电极与所述有机材料层之间、在所述第二电极与所述有机材料层之间、或者当所述有机材料层以两个或更多个层存在时在所述有机材料层之间形成空穴注入或传输层或者电荷产生层。9.根据权利要求8所述的用于制造有机电致发光器件的方法，其中使用所述涂覆组合物形成的所述空穴注入或传输层或者所述电荷产生层的厚度为1nm至1000nm。1...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹锡喜，李载澈，李东龟，金禾景，裴在顺，郑在学，申旨娟，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR